Cтраница 3
Кристаллический эрготоксин C35H39O5N5 выделяется из смеси ал. Смесь алкалоидов в количестве 1 г, растворенную в 50 мл хлороформа, пропускают через колонку хроматогра-фпрующей оклей алюминия. Следующая фракция содержит также правовращающие вещества. Остаток от высушивания этой фракции при комнатной температуре, перекристаллизованный из бензола, является чистым основанием эрготоксина. [31]
Кристаллический эрготоксин C35H39O5N5 выделяется из смеси ал калоидов следующим способом. Смесь алкалоидов в количестве 1 г, растворенную в 50 мл хлороформа, пропускают через колонку хроматогра-фирующей окиси алюминия. Следующая фракция содержит также правовращающие вещества. Остаток от высушивания этой фракции при комнатной температуре, перекристаллизованный из бензола, является чистым основанием эрготоксина. [32]
Сходный тип свечения возникает в некоторых случаях и у щелочнога-лоидных кристаллов, например K. Прогревание, повидимому, приводит к появлению внутри кристалла избыточных атомов щелочного металла. При введении даже незначительных примесей соотношение интенсивностей отдельных полос сильно меняется; в некоторых случаях исчезает вся группа полос, свойственная чистому основанию, вместо нее появляется другая группа полос; однако спектральный интервал между полосами и строение полос в обоих случаях одинаковы. [33]
Была применена следующая методика этого исследования. Исходным продуктом был керосиновый достиллат с содержанием 0 055 % азота, очищавшийся жидкой сернистой кислотой. Они были разогнаны примерно на 50 фракций с температурами кипения от 180 до 335; однако путем дальнейшей фракционировки не удалось выделить ни одного соединения в чистом виде. Лишь путем фракционированной нейтрализации и последующего выделения свободных оснований удалось, наконец, получить кристаллизующиеся соли и пикраты; которые и были применены далее для получения чистых оснований. В некоторых случаях весьма ценные услуги оказала также обработка смеси жидким сернистым ангидридом который образует с основаниями нефти продукты присоединения различной степени устойчивости: одни из них диссоциируют уже при обыкновенной температуре, другие, напротив, являются весьма устойчивыми; эти различия л отдельных случаях также прпложнмы к частичному разделению смеси оснований. [34]
Если после плавления медленно поднимать температуру, то при 130 С вещество снова затвердевает и плавится во второй раз при 148 - 150 С. Выход чистого основания - 10 7 г. При дальнейшей очистке через хлоргидрат и перекристаллизации температура плавления не изменяется. [35]
В производственной обстановке восстановление нитросоединений ( цинком или железом) в щелочной среде-растворе едкого натра - осуществляется в чугунных аппаратах, снабженных мощными мешалками, при соблюдении оптимальных условий в отношении температуры и концентрации щелочи для каждой из стадий процесса. Готовое гидразосоединение остается или в растворе органического растворителя, если он применяется, или выпадает в твердом виде, отделяется от жидкости и требует в таком случае отделения от увлеченных им цинка и цинковых соединений, что достигается чаще всего осторожной обработкой разведенной кислотой. Перегруппировка в бензициновое основание производится в отдельном аппарате, сделанном из материала, достаточно прочного к действию кислоты. Бензидин легко выделяется в виде практически нерастворимого сульфата, дианизидин - в виде солянокислой соли. Свободные основания выделяются из солей действием щелочных агентов. Для получения совершенно чистых оснований их перегоняют в ваккумме. [36]
Оставляют стоять на 24 часа в темноте, затем вливают в воду и соединение, иначале выпадающее в виде масла н вскоре затвердевающее, перекристаллнзовывают из 50 % - ного спирта. С гексаме-ом соединяется в хлороформе в течение одного дня почти и дает продукт присоединения с темп. При этом остаток гексаметилентетрамина алкоголиэируется н отщепляются ацетильные группы с образованием уксусного эфира. Основание выпадает в виде тяжелого порошка. Хлоргидрат кристаллизуется из ноды в блестящих листочках, которые при 230 окрашиваются и коричневый цвет н при 252 плавятся, образуя темнокрасную жидкость. И раствора чистой соли аммиаком осаждается чистое основание в твердых сталлах. [37]
Полученную смесь после восстановления разбавляли большим количеством воды, точно нейтрализовали едким натром, нагревали до кипения и горячий водный раствор основания анэсте-зина отделяли фильтрованием через небольшой фильтрпресс от выпав шего гидрата окиси олова. Технический анэстезин, вьшавший по охлаждении фильтрованного раствора, был достаточно чист. Полученный таким образом технический продукт можно было превратить в чистое основание только одной перекристаллизацией из 80 % - ного спирта. Пасту гидрата окиси олова с фильтрпресса можно было продать, как таковую, или восстановить углем в металлическое олово в вагранках. [38]
Производят азеотропное обезвоживание, нагревая при перемешивании содержимое колбы на масляной бане и время от времени сливая воду из водоотделителя в мерный цилиндр. После того как выделится примерно 2 / 3 рассчитанного количества воды, начинает выпадать белый кристаллический осадок комплекса хлористого кальция и 4-метилпиридина. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и затем фильтруют на воронке Бюх-нера, тщательно отжимая комплекс иа фильтре. Отсоединяют вакуум и пропитывают осадок на фильтре 100 мл бензола, разминая шпателем. Отфильтровывают и вновь повторяют промывку, на этот раз 100 мл этилового эфира или низкокипящего петролейного эфира. Получают около 160 г почти сухого белого кристаллического продукта присоединения 4-метилпиридина и хлористого кальция. Получают 600 - 700 мл водного раствора 4-метилпиридина, содержащего около 80 г чистого основания. Его выделяют обработкой едким натром ( из расчета 20 г щелочи па 100 мл дистиллата) и высушивают твердым едким натром при кипячении ( 1 часть щелочи на 5 частей основания в течение 4 - 6 часов. [39]
Производят азеотропное обезвоживание, нагревая при перемешивании содержимое колбы на масляной бане и время от времени сливая воду из водоотделителя в мерный цилиндр. После того как выделится примерно 2 / 3 рассчитанного количества воды, начинает выпадать белый кристаллический осадок комплекса хлористого кальция и 4-метилпиридина. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и затем фильтруют на воронке Бюх-нера, тщательно отжимая комплекс на ф ильтре. Отсоединяют вакуум и пропитывают осадок на фильтре 100 мл бензола, разминая шпателем. Отфильтровывают и вновь повторяют промывку, на этот раз 100 мл этилового эфира или низкокипящего петролейного эфира. Получают около 160 г почти сухого белого кристаллического продукта присоединения 4-метилпиридина и хлористого кальция. Получают 600 - 700 мл водного раствора 4-метилпиридина, содержащего около 80 г чистого основания. Его выделяют обработкой едким натром ( из расчета 20 г щелочи на 100 мл дистиллата) и высушивают твердым едким натром при кипячении ( 1 часть щелочи на 5 частей основания) в течение 4 - 6 часов. [40]