Cтраница 3
Сфинголипиды синтезируются, как правило, из З - О-бензоилце-рамидов, которые получаются из соответствующих оксазолинов или церамндов. Использование церамидов в качестве исходных соединений имеет свои преимущества, поскольку синтез нужного сфингозинового основания может быть осуществлен любым способом. [31]
От глицерофосфолипидов сфингомиелины отличаются устойчивостью к щелочному и кислому гидролизу в мягких условиях; на этом основано их отделение от таких липидов. С в течение 46 ч или 3 н НС1 при 75 С в течение 24 ч сфингомиелин гидроли-зуется полностью, давая смесь жирной кислоты, сфингозинового основания, холина и фосфорной кислоты. [32]
Другой проблемой является доступность исходных альдегидов жирного ряда. При синтезе 4-сфингенина [227] и 4-эйкозасфингенина по данной схеме для получения альдегидов использовали малодоступные алкилгалогениды с нечетным числом углеродных атомов, что существенно усложняет на первый взгляд такой простой подход к синтезу сфингозиновых оснований. [33]
Содержание остатка серной кислоты в молекуле еульфатидов обуславливает их способность образовывать соли. При гидролизе сульфатидов образуются сфингозиновое основание, жирная кислота, гексоза и серная кислота. [34]
Кочетков и др. [208] показали, что двумерная хроматография представляет собой эффективный способ разделения производных сфингозина. С кислотным растворителем получены следующие величины Rf. Фуджино и Забин [209] и Вейс и Стиллер [210] анализировали сфингозиновые основания. Михалек [212, 213] использовал двумерное хроматографирование для разделения динитрофенильных производных сфингозиновых оснований. В работе [213] описано разделение на слое оксида алюминия. В первом направлении в этом случае элюирование проводили смесью хлороформ - метанол ( 49: 1), а дальнейшее хроматографирование осуществлялось так же, как на слоях силикагеля. [35]
Широко представлены в нервной ткани, сдержатся в плазме крови, печени, почках, легких, селезенке и других органах. В сфинголипидах аминогруппа сфингозина ацилирована жирной кислотой. N-ацилированные сфингозиновые основания называют церамидами. [36]
При используемых до настоящего времени методах гидролиза возможны большие потери оснований, особенно минорных компонентов, вследствие побочных реакций распада, перегруппировок и конденсаций. Более высокие выходы оснований дает кислотный гидролиз, который, однако, сопровождается образованием значительного количества побочных продуктов ( см. стр. Щелочной гидролиз с помощью метанольного или этанольного растворов щелочей мало эффективен и дает низкие выходы оснований, хотя и свободен от побочных превращений. В последние годы для выделения сфингозиновых оснований предложен двухстадийный метод. [37]
Кочетков и др. [208] показали, что двумерная хроматография представляет собой эффективный способ разделения производных сфингозина. С кислотным растворителем получены следующие величины Rf. Фуджино и Забин [209] и Вейс и Стиллер [210] анализировали сфингозиновые основания. Михалек [212, 213] использовал двумерное хроматографирование для разделения динитрофенильных производных сфингозиновых оснований. В работе [213] описано разделение на слое оксида алюминия. В первом направлении в этом случае элюирование проводили смесью хлороформ - метанол ( 49: 1), а дальнейшее хроматографирование осуществлялось так же, как на слоях силикагеля. [38]
Ганглиозидами называют гликосфинголипиды, содержащие остатки сиаловой кислоты. Наиболее богатым, но далеко не единственным источником ганглиозидов является ткань мозга. При помощи хроматографиче-ских методов ганглиозиды были обнаружены также в тканях многих органов. Ганглиозиды, выделенные из разных источников, различаются типом жирной кислоты и сфингозинового основания, а также числом мо-носахаридных звеньев углеводной цепи. Известные к настоящему времени чистые ганглиозиды являются гомогенными лишь в отношении структуры углеводной цепи. Аминогруппа при С-2 сфингозина ацилирована остатком жирной кислоты. Образованная таким образом структура церамида характерна для всех сфинголипидов. Сиаловые кислоты представлены в ганглиозидах мозга млекопитающих N-ацетилнейраминовой кислотой ( 5-ацетамидо - 3 5-ди-ц езокси-о-глицеро - - о-галакго-нонулозоновая кислота), которая связана а-о-кетозидной связью с остатком другого сахара, главным образом с положением 3 о-галактозы или положением 8 другого остатка ней-раминовой кислоты. Олигосахаридные цепи ганглиозидов, содержащихся в тканях других органов, более разнообразны, однако до настоящего времени структура этих цепей определена лишь для немногих соединений. Одним из таких ганглиозидов является моносиалозиллактозилцер амид - главный компонент ганглиозидной фракции из ткани многих органов. Как правило, сиаловая кислота представляет собой смесь М - аце-тил и N-гликолилнейраминовых кислот. [39]
Фосфатидилэтаноламин, в свою очередь, может превращ. У бактерий осуществляется др. путь биосинтеза фосфатидилсерина и фосфатидилэтано-ла. Его декарбоксилирование приводит к фосфатидилэтаноламину, а р-ция с глицерофосфатом - к фосфатидилглицерину. Последний вновь может взаимод. В биосинтезе сфинголипидов ключевое соед - церамид, образующийся в результате М - ацилирования сфингозина ацилкоферментом А. Возможен и др. путь биосинтеза цереброзидов, основанный на р-ции производных уридина со сфингозиновыми основаниями с образованием психозина ( галактозид сфингозина) и его последующем М - ацилирова-нии ацилкоферментами А. Из цереброзидов путем после-доват присоединения оста. [40]