Основность - амин
Cтраница 2
Основность аминов сравнительно мало зависит от строения ( за исключением значительного различия между алифатическими и ароматическими аминами) или от положения в гомологическом ряду. [16]
Основность аминов заключается в тенденции присоединять протон от кислоты к неподеленной электронной паре азота. Она тем больше, чем выше электронная плотность на атоме азота, которая, в свою очередь, зависит от электронных эффектов углеводородных радикалов и их количества. Алкильные радикалы своими положительными индуктивными эффектами повышают электронную плотность на атоме азота, арильные ( С6Н5 и др.) своими отрицательными мезомерными эффектами электронную плотность на атоме азота понижают. [17]
 |
LL Константы диссоциации алифатических аминов а. [18] |
Основность аминов сравнительно мало зависит от строения ( за исключением значительного различия между алифатическими и ароматическими аминами) или от положения в гомологическом ряду. [19]
Основность аминов заключается в тенденции присоединять протон от кислоты к неподеленной электронной паре азота. Она тем больше, чем выше электронная плотность на атоме азота, которая, в свою очередь, зависит от электронных эффектов углеводородных радикалов и их количества. Алкильные радикалы своими положительными индуктивными эффектами повышают электронную плотность на атоме азота, арильные ( С6Н5 и др.) своими отрицательными мезомерными эффектами электронную плотность на атоме азота понижают. [20]
Основность аминов довольно подробно обсуждалась в разд. Изучены [183] ароматические амины, ими-ды и аналогичные соединения ( в тех случаях, когда сопряженное основание стабилизуется путем взаимодействия с соседней п-сис-темой), однако для алкиламинов простейшего строения, по-видимому, таких данных очень мало. Значения р / Са для аммиака и диэтиламина составляют соответственно 34 и 36, что соответствует кислотности протонов метильной группы толуола. [21]
 |
Расположение неподеленной электронной пары атома азота и я - системы в молекуле пиридина.| Схема а-донорного ия-акцепторного взаимодействия пиридина с ионом металла. [22] |
Основность третичного гетероциклического амина пиридина C5HBN по сравнению с его гидрированным производным пиперидином C5H10NH в воде резко понижена. Причина этого в том же, что и в случае анилина. Неподеленная электронная пара атома азота вступает в сопряжение с я. Вовлечение неподеленной электронной пары пиридина в донорно-акцеп-торное взаимодействие с ионом металла исключает ря-сопряжение. [23]
Помимо основности амина большое влияние на скорость реакции могут оказывать стерические препятствия. Кроме того, из этой таблицы также очевидно влияние электронного характера заместителей на основность амина, чем и объясняется большая реакционная способность п-толуидина по сравнению с анилином. Примечательно также влияние метальной группы в орто-положении на скорость реакции. [24]
На основность аминов существенно влияет сольватация аммониевых ионов [55, 629, 820] ( см. гл. Энергия сольватации ионов аммония уменьшается с увеличением числа алкильных заместителей. В противоположность аммониевым ионам энергия сольватации свободных аминов остается примерно той же. [25]
Увеличение основности аминов с введением в аммиак первых двух алкильных групп часто объясняется положительным индуктивным эффектом последних. Понижение основных свойств при введении третьей алкильной группы связывают со снижением энергии сольватации ониевого иона водой вследствие уменьшения числа атомов водорода в сопряженном катионе, способных образовывать устойчивые водородные связи с водой. Данные по основности аминов в газовой фазе указывают на монотонное возрастание сродства к протону у аминов при переходе от аммиака к триметиламину. [26]
Константа основности аминов в ряде случаев оказывается выше, чем у аммиака, поэтому потребление органического основания целлюлозой оказывается аналогичным потреблению ею едкого натра, с чем непосредственно и связано снижение прочности бумажного материала. [27]
Так, основность аминов можно оценить путем сопоставления ве личин смещения максимума полосы поглощения в инфракрасно спектре, характерного для О-D - связи, при растворении в pas личных аминах СН3 - OD ( стр. [28]
Чем слабее основность амина, тем более кислой должна быть реакционная среда. Каждый амин имеет оптимальный участок рН для диазотирования. У сильноосновных аминов он лежит при рН1 3, у прочих - в более кислой среде. [29]
Нитрогруппа ослабляет основность амина, и солеобразование ArNH2 - f - ArNH. Нитрование свободного основания может иметь место даже в кислой среде. [30]
Страницы: 1 2 3 4