Cтраница 1
Основность молекулы В определяется либо логарифмом константы равновесия реакции ( 2), протекающей в водной фазе ( рКа либо энтальпией реакции ( 1), протекающей в газовой фазе. [1]
Причиной этому является сильный рост основности молекулы. У мезитилена ориентация в три атакуемые орто -, пара-положения является согласованной. Поэтому основность по сравнению с о-ксилолом возрастает в 140 раз, а скорость замещения водорода в 300 раз. У псевдоку-мола тоже три СН3 - группы, однако их электронные воздействия направлены не на одни и те же атомы углерода, а на разные. Основность и скорость реакции по сравнению с мезитиленом уменьшается почти в 100 раз. [2]
Это связано с тем, что основность молекул ароматических аминов возрастает в синглетном возбужденном состоянии на 5 порядков. [3]
Кроме того, введение НН2 - группы увеличивает основность молекулы. Так, 2-оксипиримидин амфотерен; урацил не обладает основным характером, а цитозин имеет выраженные основные свойства. [4]
Включение неподеленных пар электронов в систему сопряжения резко уменьшает основность молекулы, а выведение этих пар из сопряжения с помощью кислот нарушает ароматичность системы и делает ее более реакционноспособной. [5]
Кобышев и Суглобов заметили также, что с увеличением основности молекул в сольватационной или координационной сфере максимум флуоресценции постоянно смещается в область более низких частот. [6]
Существует немало количественных характеристик, указывающих на степень кислотности или основности молекулы. Эта выражаемая в джоулях либо в электрон-вольтах величина могла бы служить превосходной мерой основности, если бы все это относилось не к газовой фазе, а к жидкости, где протон, конечно же, сольватирован, и уже хотя бы поэтому реальная энергия его взаимодействия с растворителем будет иной, чем в газе. Но это далеко не самое главное. [7]
Известно, что введение метальных групп в ароматическое ядро повышает основность молекулы. [8]
В качестве меры 1уклаофЕЛьаос: щ пранл г - / потребжть основность молекул - саособкость приоооджить лротсч-ь В качестве леры основности моле лы В обычно служат гар. [9]
Можно сделать вывод, что скорость реакции алкилирования в значительной мере определяется основностью молекул, обладающих неподеленной парой электронов. Однако по существу главным фактором, который необходимо было бы принимать во внимание, является нуклеофильность этих соединений. Этим объясняют и влияние на реакцию алкилирования используемой реакционной среды. [10]
ОН, а не от константы кислот - ности иона Н30 или константы основности молекулы Н20, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [11]
В первом приближении зависимость констант протонирования от типа растворителя определяется двумя факторами: основностью молекул растворителя и его диэлектрической проницаемостью, определяющей взаимодействие заряженных частиц. В дополнение к этим основным факторам и другие взаимодействия между растворителем и лигандом могут влиять на константы устойчивости и структуру комплексов в разнообразных системах. [12]
Напротив, для аминов d - С4 наблюдается четкая корреляция эффективности торможения с размером и основностью молекул. Преобладающий эффект в торможение вносит электростатическая адсорбция ионов аммония, а не адсорбция собственно амина. [13]
Рассмотрим некоторые из этих свойств: форму молекулы, дипольный момент, реакционную способность и константу основности молекулы в каждом электронном состоянии. [14]
Хотя на третичные аминогруппы азотистая кислота тоже не действует, но в этом случае приходится видоизменять обычный способ выделения азидов вследствие основности молекулы. В алифатическом и бензольном ряду не были достигнуты положительные результаты [88], ио с гетероциклическими соединениями, в которых третичная аминогруппа входит в состав кольца, были успешно проведены многочисленные реакции перегруппировки. [15]