Основность - растворитель
Cтраница 3
В соответствии с уравнением (VII.26), уменьшение основности растворителя ( увеличение / ( SH) приводит к увеличению кислотности, хотя интервал, в котором происходит диссоциация кислоты, уменьшается. [31]
Получены некоторые доказательства того, что увеличение основности растворителя ( 4-метилхинолин, изохинолин, 4-ме-тилпиридин) благоприятствует повышению каталитической активности, однако данных пока слишком мало, чтобы на основании их можно было сделать окончательное заключение. [32]
Получены некоторые доказательства того, что увеличение основности растворителя ( 4-метилхинолин, изохинолин, 4-ме-тилпиридин) благоприятствует повышению каталитической активности, однако данных пока слишком мало, чтобы на основании их можно было сделать окончательное заключение. [33]
В соответствии с уравнением (VII.26), уменьшение основности растворителя ( увеличение / ( SH) приводит к увеличению кислотности, хотя интервал, в котором происходит диссоциация кислоты, уменьшается. [34]
Равновесие тем больше сдвинуто вправо, чем больше основность растворителя ( его жесткость) и чем больше его диэлектрическая проницаемость. [36]
Наша теория предсказывает, что в таком случае возрастающая основность растворителя будет сопровождаться возрастанием как Е, так и PZ. Поскольку Е и PZ оказывают противоположное влияние на константу скорости реакции, то для того, чтобы выяснить, возрастает ли или уменьшается константа скорости реакции, нужно было бы знать, какая из этих величин влияет сильнее, однако наша качественная теория не может дать нам ответа на этот вопрос. Фактически изменение протекает сложно ( табл. 17) и не может быть поставлено в прямую связь ни с Е, ни с PZ. [37]
Изменение энергии сольватации протона обусловливается главным образом изменением основности растворителя. [38]
Из этого уравнения следует, что существенную роль играет основность растворителя. В зависимости от нее катионит может принимать свойства сильной или слабой кислоты. Константа обмена зависит также от различия в энергии сольватации ионов лиония МН и участвующего в обмене катиона К. Это объясняется тем, что характер связи водорода в ионите сильно отличается от характера связи иона металла. [39]
Из этого уравнения следует, что существенную роль играет основность растворителя. В зависимости от нее катионит может принимать свойства сильной или слабой кислоты. Константа обмена зависит также от различия в энергии сольватации ионов лиония МН и участвующего в обмене катиона К Это объясняется тем, что характер связи водорода в ионите сильно отличается от характера связи иона металла. [40]
При этом энергия сольватации Си2 очень чувствительна к изменениям основности растворителей; Так, в ряду растворителей вода - метанол-этанол - 1-пропанол энергия сольватации иона Си изменяется незначительно ( потенциал пары Cu ( I) / Cu ( 0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2 - ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2 и Си в данных растворителях. [41]
При этом энергия сольватации Си2 очень чувствительна к изменениям основности растворителей; Так, в ряду растворителей вода - метанол-этанол - 1-пропанол энергия сольватации иона Си изменяется незначительно ( потенциал пары Cu ( I) / Cu ( 0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2 - ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2 и Си в данных растворителях. [42]
Изменение силы катионных кислот в первую очередь определяется изменением основности растворителя. При значительном различии в основности растворителей, например, при переходе от воды к уксусной кислоте или к аммиаку, сила катионных кислот изменяется значительно. [43]
При обмене органических ионов на ионы водорода следует учесть также основность растворителя. [44]
Уравнение ( 4 - 11) показывает, какое значение имеет основность растворителя при определении силы растворенной кислоты. [45]
Страницы: 1 2 3 4