Основность - соединение
Cтраница 2
Образование четвертичных солей по кольцевому атому азота должно было бы повышать основность акридиновых соединений, но вследствие таутомерных изменений, которым подвергаются четвертичные акридины ( стр. [16]
Концентрация таких форм, а значит, и скорость обмена зависят от основности соединения СН3СООХ, определяемой величиной отрицательного заряда на его карбонильном кислороде. [17]
Как и следовало ожидать, введение алкильной группы в молекулу аммиака значительно повышает основность соединений, причем этильная группа оказывает несколько больший эффект, чем метильная. Введение второй алкильной группы приводит к дальнейшему повышению основности, однако эффект введения второй алкильной группы выражен значительно слабее, чем первой. Введение же третьей алкильной группы ( третичные амины) приводит уже к заметному снижению основности в обоих рядах. Такое поведение объясняется тем, что основность амина в воде определяется не только доступностью электронов атома азота, но и способностью катиона ( образующегося после присоединения протона) к сольватации и, следовательно, его стабилизацией. [18]
В апротонных растворителях, подобных гексану, бензолу, хлор-бензолу, проявляется собственная кислотность или основность соединений. Поскольку апротонные растворители имеют низкие значения диэлектрической проницаемости, то кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. В этих растворителях преобладают процессы ассоциации, сопровождающиеся образованием ионных пар и продуктов присоединения молекул друг к другу. [19]
Соответственно, константы диссоциации кислот Ка и оснований Кь представляют собой количественную меру кислотности или основности соединений. [20]
 |
Влияние строения углеводного остатка на величину рКа производных оснований нуклеиновых кислот.| Влияние различных заместителей в положении 5 пиримидинового ядра на величину рК нуклеозидов. [21] |
Легко видеть, что электронодонорные заместители несколько увеличивают значение р / Са, тогда как электроноакцепторные уменьшают основность соединений. [22]
В инертных растворителях, подобных гексану, бензолу, четыреххлори-стому углероду, хлорбензолу, проявляется собственная кислотность или основность соединений ( ср. [23]
 |
Влияние N-алкилирования на основность ( К некоторых амидов АсМШ и аммиака. [24] |
Влияние метильной группы, присоединенной к амидному азоту, можно видеть из данных табл. 3.11. В ряду формамидов и ацетамидов замещение одного амидного атома водорода вызывает заметное усиление основного характера, замещение же второго атома лишь немного изменяет основность соединения. [25]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [26]
Исследована [175] возможность титрования амидов кислот и некоторых других слабоосновных соединений ( ацетанилид и его производные) в среде уксусного ангидрида и его смесей с ацетоном и хлороформом ( 1: 1) и показано, что наличие электронодонорных групп в молекуле оснований усиливает основность соединения и повышает четкость скачка титрования. [27]
Кислотность соединения 5 выше из-за более сильного влияния - / - эффекта хлора; б) кислотность соединения А выше из-за - / - эффекта нитрогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - / - эффектов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару-азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - / - эффекта три-фторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в лара-положении нитрогруппа действует как - / -, так и - Л1 - эф-фектом, в то время как для соединения Б проявляется только - / - эффект нитрогруппы. [28]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [29]
Конант, Кирнер, Хасси более глубоко рассмотрели в это же время механизм реакций между органическими и неорганическими галогензамещенными и установили, что относительная реакционная способность соединений типа АСН2С1 ( где А является активирующей группой) при их взаимодействии с йодистым калием, как было найдено, в общем пропорциональна кислотности соответствующего соединения АОН, активности альфа-водородного атома в AQH3 и обратно пропорциональна основности соединения ANH. Это свидетельствует о том, что активирующее влияние ненасыщенных групп не может быть согласовано с известными теориями, касающимися меняющейся полярности атомов галогена [ 269, стр. Такой вывод нанес ощутимый удар по теории альтернации полярностей ( зарядов) атомов, несостоятельность которой была, с другой стороны, доказана в те же годы Лукасом с сотрудниками [ 264, стр. [30]
Страницы: 1 2 3 4