Cтраница 4
Это обстоятельство со всей определенностью указывает на неравноценность атомов азота в азоксигруппе-вопрос, еще недавно бывший предметом оживленной дискуссии. Поскольку в соединении VII отсутствует, а в соединении VIII имеется необходимое для возникновения полярного сопряжения чередование связей, понятно, почему основности соединений VII коррелируются а, а соединений VIII-о - константами. [46]
Низкий ионизационнй потенциал донора электронов, высокое сродство акцептора и возможность близкого подхода донора к акцептору должны усиливать взаимодействие с переносом заряда или образованием водородной связи. В связи с этим существенную роль может играть и стерический фактор, действием которого может быть объяснено, например, слабое активирующее влияние на целлюлозу вторичных и третичных аминов, что согласуется с представлениями Агашкина и Люца [620] о том, что различие собственной и реализуемой основности соединений связано не только с электронным строением их, но и с пространственными условиями реакции. [47]
Как следует непосредственно из уравнения ( 6), ионизация кислоты в различных растворителях зависит от основности используемого растворителя: эффективная сила кислоты тем больше, чем больше сродство среды к протону. Ионизация кислоты при изменении растворителя зависит не только от основности последнего: на положение равновесия оказывают влияние также сольватация ионов и диэлектрическая проницаемость среды. Зависимость константы кислотности или основности соединения от основности или кислотности растворителя приводит к разделению растворителей на нивелирующие и дифференцирующие. [48]