Cтраница 2
Из возможных продуктов мономолекулярного превращения я-мето-ксифенилнитраминовой кислоты - 2-нитроанизидин ( VI) благодаря своей слабой основности ( близкой, повидимому, к таковой у я-нитро-анилина, Косн. Кроме того, процесс его образования является необратимым. Последние скорее могли бы быть объяснены образованием диазосоединений. Объяснить образование кривых 1, 2, 3, 4 ( рис. 1) какими-либо другими соединениями, полученными из нитраминовой кислоты без предварительного перехода ее в нитроариламин или оксодиазогидрат, довольно трудно. [16]
Анилин, р-аминофенол, хинолин, и аминоантрахинон дают плохие результаты из-за плохой - их растворимости в эфире или слабой основности. [17]
При пептидных синтезах с незащищенной имидазольной функцией могут встречаться трудности, связанные с возможностью ацилирования имида-зольиого остатка, его слабой основностью, а также часто с низкой растворимостью таких пептидов. [18]
Гидразиды никотиновой и пиколиновоГг кислот можно титровать таг; же, но Х - гетероатом гидразида 2-тиазолкарбоновой кислоты обладает такой слабой основностью, что при этом будет титроваться первичная аминогруппа. [19]
Невозможность изолировать трифенилхром из раствора вди-этиловом эфире обусловлена, по-видимому, нестабильностью его триэфирата, что в свою очередь связано со слабой основностью ( или слабыми лигаядными свойствами) диэтилового эфира. [20]
Скорость карбонильных реакций при специфическом кислотном катализе (6.3) возрастает с концентрацией Н до полного протони-рования карбонильного соединения; однако для этого ввиду слабой основности карбонильной группы ( см. табл. 2.14) требуются очень большие значения кислотности. [21]
Электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце, содержащем сульфамидную группу, затрудняют эту реакцию, вероятно, за счет уменьшения и без того слабой основности атома азота; нуклеофильная атака по атому серы безусловно происходит после протонирования азота. Если атом азота несет объемистую группу, затрудняющую подход к сере, то действие воды может вызвать разрыв связи С - S, как это происходит при десульфи-ровании. [22]
Электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце, содержащем; сульфамидную группу, затрудняют эту реакцию, вероятно, за счет уменьшения и без того слабой основности атома азота; нуклеофильная атака no - атому серы безусловно происходит после протонирования азота. Если атом азота несет объемистую группу, затрудняющую подход к сере, то действие воды может вызвать разрыв связи С - S, как это происходит при десульфи-ровании. [23]
Эти нуклеофильные реагенты вызывают реакцию элиминирования ( наряду с бимолекулярным замещением) в значительно большей степени, чем этого можно было ожидать ввиду их слабой основности. [24]
Величины сдвигов в инфракрасных спектрах позволяют заключить, что этилнитрат - очень слабое основание, а алкилнитриты - довольно сильные [150] и что алкилтиоцианаты и алкилизотиоцианаты имеют сравнимую и довольно слабую основность. [25]
Авторами было изучено изменение концентрации водного раствора NaCl при перемешивании его при различных давлениях со смесью ( 1: 1) двух смол, одна из которых обладала слабой кислотностью, а другая - слабой основностью. [26]
Как и в случае межфазной поликонденсации, наличие максимума молекулярного веса в кислой области для полимеров, получаемых способом газофазной поликонденсации на основе ароматических диаминов, можно объяснить меньшей долей реакций обрыва ( за счет солеобразования) вследствие слабой основности таких аминов, а также другими причинами. [27]
Координация флавогидрохинона через атом азота N-5 без одновременного вытеснения протона должна была бы привести к нарушению плоскостной структуры молекулы флавина и к утрате энергии резонансной стабилизации трициклической системы. Крайне слабая основность атома азота N-5 включает возможность образования комплекса путем вытеснения протона. Лишь флавосемихинонная форма флавина обладает заметным сродством к катионам металла. Результаты исследований [127] реакции между люмифлавинуксусной кислотой и окислительно-восстановительной системой Mo ( VI) - Mo ( V) в целом подтверждают изложенные выше соображения. [28]
Ледяная уксусная кислота, хотя и относится, как и вода, к ам-фипротным растворителям, представляет собой растворитель совершенно другого типа, так как, в отличие от воды, она является очень слабым основанием. Благодаря слабой основности уксусная кислота пригодна в качестве растворителя для титрования слабо основных веществ. Как указывалось в разд. [29]
Изучена возможность отверждения композиций с помощью жидкой эвтектической смеси метафенилендиамина и диаминодифенилметана ( 1: 1), стабилизированной 10 20 % циклоалифатической эпоксидной смолой УП-632. Из-за слабой основности аминных групп и относительной жесткости молекул, что приводит к преждевременному прекращению реакции, отверждение эпоксидной смолы ароматическими аминами возможно при 60 120 С. Дяя использования эпоксидных составов при температуре отверждения 10 25 С дополнительно в композиции вводили комплексный катализатор 30 % раствор трифто-рида бора в диэтиленгликоле в количестве 3 0 5 0 мае.ч. на 100 мае.ч. эпоксидного олигомера. Установлено, что при оптимальном соотношении отвердителя и катализатора достигается максимальная полнота отверждения. Время жизнеспособности композиций 60 90 мин, а комплексы трифторида бора обеспечивают высокую кислото -, водо - и щелочестойкость. [30]