Cтраница 1
Конформационные особенности молекул с открытыми цепями, описанные выше, могут оказывать значительное влияние на форму небольших циклических молекул и их производных, что-и будет кратко рассмотрено в настоящем разделе. Вообще низшие циклоалканы служат модельными соединениями для трех -, четырех -, пяти - и шестичленных колец. В этих структурах невозможно свободное вращение вокруг простых связей, образующих цикл, однако в четырехчленных и больших кольцах существует ограниченная возможность вращательного движения. [1]
Конформационные особенности молекул несомненно влияют на их физические и химические свойства; этот круг вопросов еще недостаточно изучен, особенно в каталитических исследованиях. [2]
Главная конформационная особенность, отличающая пиперидин от циклогексана, возможность осуществления в первом из них не только обычной инверсии кресла, но и второго, независимого стереохимиче-ского процесса - изменения ориентации заместителя у атома азота. Поэтому у производных пиперидина, имеющих два заместителя - один у азота, один у углерода, возможны четыре конформера. Примером могут служить УУ-алкил-4-хлорпиперидины, для которых методом ЯМР были найдены приводимые в схеме ( 1) доли конформеров в конформа-ционном равновесии. Как и следовало ожидать, конформации с аксиальной ориентацией грег-бутильной группы слишком невыгодны и в кон-формационном равновесии не участвуют. [3]
Конформационные особенности отдельных диастереомеров этого углеводорода приводят к заключению, что транс-изомер должен быть здесь более устойчив, чем цмс-изомер, поскольку последний в стандартной конформации имеет 1 3-взаимодействие между замещающими радикалами при С-3 и С-5. Правда, это взаимодействие исчезает при конформацион-ном изменении. Однако и в более устойчивой конформации в zfMc - изомере остается энергетически неблагоприятное взаимодействие между трет. [4]
Отмеченные конформационные особенности стереоизомеров 2 2 3 5 6 6-гексаметилгептана позволили приписать более устойчивому нижекипящему изомеру т; ямс-конфигурацию. При большем удалении хиральных центров друг от друга ( например, в 2 2 3 6, 7 7-гексаметилоктане) влияние трет. [5]
Другой важной конформационной особенностью рассматриваемого соединения является присутствие двух р-витков или петель, типичных для многих циклических пептидов. Подобные выводы сделаны и для семейства тироцидина. [6]
Изучены конформационные особенности и других разветвленных углеводородов. [7]
Рассмотрим подробнее конформационные особенности циклодекана как типичного представителя средних циклов. [8]
В работе [35] исследованы конформационные особенности строения диметоксиметана ( ДММ) в рамках ППДП / 2 и неэмпирически в базисе ОСТ-ЗГФ. [9]
В работе [35] исследованы конформационные особенности строения диметоксиметана ( ДММ) в рамках ППДП / 2 и неэмпирически в базисе ОСТ-ЗГФ. [10]
Заметную роль при изучении конформационных особенностей циклогексанонов играют хироптические методы. При этом широко используют правило октантов, которое связывает знак эффекта Коттона циклогексанонов ( в том числе и сложных полициклических) с их конфигурацией и конформацией. [11]
![]() |
Предполагаемая конформация полимиксина В в растворе. [12] |
Таким образом, благодаря конформационным особенностям, молекула полимиксина состоит как бы из двух различных по своей природе зон - полярной, несущей положительный заряд 5, и гидрофобной, образованной остатками гидрофобных аминокислот и жирной кислоты. Такая структура облегчает их проникновение через клеточную стенку бактерий и способствует эффективному взаимодействию с кислыми фосфатными группами фосфолипидов, входящих в состав системы мембран грамотрицательных бактерий. [13]
Химические свойства в зависимости от конформационных особенностей рассматриваются в гл. [14]
Наблюдаемые различия можно легко объяснить конформационными особенностями, если принять, что в искаженном кресле заместители могут иметь ориентацию, близкую к аксиальной или к экваториальной. [15]