Cтраница 2
Циклические формы углеводов обладают некоторыми дополнительными конформационными особенностями, которые следует специально оговорить. [16]
В литературе отсутствуют данные о конформационных особенностях одиннадцатичленного кольца. Это обстоятельство свидетельствует о том, что в циклоундекане имеются, по-видимому, сближенныетрансаннулярные атомы водорода и поэтому для него, так же как для рассмотренных выше цикла-нов, должна легко протекать трансаннулярная дегидроциклизация. Цик-лоундекан при контакте с платинированным углем при 300 С претерпевал на 15 % непосредственный гидрогенолиз кольца с образованием - ундекана и дегидроциклизацию в траяе-бицикло ( 5 4 0) ундекан, который в условиях опыта далее превращался в бензсуберан. [17]
![]() |
Конформация циклононана.| Конформация циклодекана. [18] |
Как и следовало ожидать исходя из конформационных особенностей циклодекана, основным направлением его превращений оказалась транс-аннулярная С5 - дегидроциклизация в декагидроазулен. [19]
В углеводородах с разветвленными цепями проявляются свои конформационные особенности. Рассмотрим их на примере 2 3-диметилбутана, скелет которого содержит два разветвления. Было установлено, что КР - и ИК-спектры этого вещества при понижении температуры и при замораживании существенно не изменяются. Следовательно, конформацион-ное равновесие практически не зависит от температуры, а это может наблюдаться, если энергии конформеров очень близки. [20]
При появлении в кольце двойной связи возникают дополнительные конформационные особенности. [21]
Она в некотором отношении удобнее для понимания конформационных особенностей этой молекулы, чем модель, заполняющая пространство ( см. стр. [22]
Слабое место рассуждений зйключается в полном игнорировании конформационных особенностей изучаемых соединений. Допущение, что как дивиниловые сульфиды, так и эфиры находятся в одной и той же конформации ( плоской транс-транс), является весьма грубым приближением, не учитывающим экспериментально доказанной конфирмационной неоднородности виниловых эфиров и сульфидов ( еж. В разделе 7.1.1 показано, что замена в дивиниловом эфире атома кислорода атомом серы ( переход к дивинилсульфиду) сопровождается существенным изменением конформационного соотношения, что, естественно, не может не-отразиться на наблюдаемой чувствительности молекул к эффектам заместителей. [23]
Слабое место рассуждений зйключается в полном игнорировании конформационных особенностей изучаемых соединений. В разделе 7.1.1 показано, что замена в дивиниловом эфире атома кислорода атомом серы ( переход к дивинилсульфиду) сопровождается существенным изменением конформационного соотношения, что, естественно, не может не-отразиться на наблюдаемой чувствительности молекул к эффектам заместителей. [24]
По-видимому, этот факт, наряду с конформационными особенностями дитиофосфиновых кислот, способствует увеличению их силы по сравнению с тем, что можно ожидать на основании электронных эффектов алкиль-ных заместителей у атома фосфора. [25]
У галогенпроизводных с разветвленной углеродной цепью появляются свои конформационные особенности. Изучение ИК-спектров этого вещества в жидком и кристаллическом состоянии показало, что в обоих случаях спектры почти идентичны. Это указывает либо на существование вещества лишь в одной из форм, либо на близкую относительную устойчивость обоих конформеров. [26]
У галогенпроизводных с разветвленной углеродной цепью появляются свои конформационные особенности. [27]
Важную работу выполнил в 1967 г. Уайтсайдс [30], изучивший конформационные особенности различных 1-замещенных 3 3-диметилбутанов. [28]
Важную работу выполнил в 1967 г. Уайтсайдс [30], изучивший конформационные особенности различных 1 -замещенных 3 3-диметилбутанов. [29]
Для сложных молекул, в которых оптическая активность возникает вследствие определенных конформационных особенностей, изменяющих симметрию молекулы, необходимо учитывать форму звеньев цепи, соответствующих правой и левой спирали. Простейшим фрагментом такой цепи являются три звена, представляющих связи между атомами и расположенных в гош-конформации. Если движение вдоль звеньев от его ближайшего конца к дальнему совершается по часовой стрелке, то такая цепь будет право-спиральной и правовращающей. Движению против часовой стрелки соответствуют левая спираль и левое вращение. [30]