Cтраница 3
Для циклов с числом звеньев от 9 до 12, где конформационные особенности приводят к пространственным затруднениям в ходе циклизации и в образовавшихся циклах ( 1, разд. [31]
![]() |
Синтез цибетона, осуществленный Штоллем с сотрудниками. [32] |
Для циклов с числом звеньев от 9 до 12, где конформационные особенности приводят к пространственным затруднениям в ходе циклизации и в образовавшихся циклах ( 1, стр. [33]
Показано, что наличие нескольких корреляционных зависимостей в каждом из растворителей обусловлено конформационными особенностями и различной степенью сольватации циклических и фосфиновых, фосфоновых и фосфорных дитиокисдот. [34]
Введение вицинальных атомов галоида в природное соединение иногда может дать ценные сведения о тонких конформационных особенностях. [35]
![]() |
Конформация девя-тичлевного кольца. [36] |
Неясно, чем определяется направленная трансаннулярная дегидроциклизация - наличием водорода при третичном углеродном атоме или конформационными особенностями метилциклононана. Так же как в случае циклононана, при каталитических превращениях метилциклононана наблюдался гидрогенолиз девятичленного цикла, на что указывает образование 2-метилнонана. [37]
Если двойная связь образована не атомами углерода, а гетероатомами, то и в этом случае конформационные особенности молекул непринужденно объясняются торсионными напряжениями и жесткостью валентных углов. Так, молекула 1 2-пиразо-лина LXVII неплоская ( двугранный угол 160 3) и имеет барьер инверсии 0 32 ккал / моль [179]: в плоской форме происходит заслонение связей С-С. [38]
При переходе от простейших тримерных циклосилоксанов к соединениям с четырьмя и большим числом силоксановых звеньев наибольший интерес вызывают конформационные особенности этих соединений. [39]
Раздел стереохимии, изучающий равновесие между различными конформациями нереагирующих молекул, а также зависимость физических и химических свойств веществ от их конформационных особенностей. [40]
Реакции трансаннулярной дегидроциклизации и гидрогенолиза цикла являются, очевидно, конкурирующими: для 8 - 11-членных цикланов, в силу их конформационных особенностей, с большой легкостью протекает трансаннулярная дегидроциклизация, и ее скорость превышает скорость гидрогенолиза. В случае 12-членного циклана, не имеющего столь благоприятного строения для реакции трансаннулярной дегидроциклизации, скорости этих двух конкурирующих реакций становятся примерно одинаковыми. Большие циклы вообще лишены трансаннулярного взаимодействия противолежащих водородных атомов, и в случае справедливости приведенных соображений для них должна быть затруднена трансаннулярная дегидроциклизация, а реакция гидрогенолиза может явиться основным направлением превращений. [41]
Соотношение метил-г мс-пенталанов, образующихся при трансанну-лярной дегидроциклизации метилциклооктана, не зависит от природы исследованных платиновых катализаторов и определяется, по-видимому, конформационными особенностями молекулы циклооктана. [42]
В главе II рассматриваются закономерности и механизм образования пространственных дисперсных структур в белковых системах на разных уровнях организации макромолекул белка с учетом их конформационных особенностей и процессов образования новой лиофильной дисперсной фазы из пересыщенных растворов в биомолекулярных системах. [43]
Особенности протекания реакции расширения цикла, строение образующихся углеводородов ряда циклогексана, а главное стереохимический состав продуктов реакции - все это связано с конформационными особенностями исходных углеводородов, а также с закономерностями образования, устойчивостью и типом карбкатионов. Все эти факторы, хорошо известные для многих функциональных органических соединений, сохраняют свое значение и для углеводородов. [44]
![]() |
Хроматограмма ароматической фракции катализата циклододекана.| Хроматограмма катализата бензпенталана. [45] |