Cтраница 4
Необходимо более глубокое изучение свойств атомов, входящих в состав молекулы: получение новых данных о деталях строения электронных оболочек атомов и об изменении их строения под влиянием различных структурных особенностей молекулы, данных о степени ионизованности атомов, о деформации их электронных оболочек, о валентных состояниях и других характеристиках связанных атомов. [46]
В то же время ИК-спектрометрия является весьма мощным методом идентификации: в литературе собраны данные более чем для 60000 соединений, кроме того, определенные характеристические элементы спектра позволяют выяснить структурные особенности молекулы и без стандартных спектров. Время развертки спектра при этом измеряется секундами. [47]
ДЯат) по энергиям связей может привести только к сравнительно грубым результатам, так как в этих расчетах допускается независимость каждой энергии связи от наличия в молекуле других связей и не учитываются структурные особенности молекул. Так, например, для всех структурных изомеров результаты вычисления будут одинаковыми, а между тем известно что, даже в таком простом классе соединений, как алканы, различие в величинах АЯ / изомеров доходит иногда до 5 ккал / моль. Еще более грубыми окажутся результаты расчета для более сложных соединений. [48]
В ходе наших исследований было установлено [45], что в каждом классе углеводородов узкие линии могут быть разбиты на несколько категорий, причем наличие линий той или иной категории в спектре тесно связано со структурными особенностями молекул, в первую очередь с наличием в них тех или иных характерных структурных групп. Существенно, что и ширина линий в ряде случаев является характеристическим параметром, благодаря чему указанные категории линий могут быть охарактеризованы некоторой средней шириной. [49]
Положение и форма спектрального контура этой полосы, со всей очевидностью связанной с поглощением групп w - H в катионах нефтяных азотистых оснований, чрезвычайно устойчивы и повторяются от фракции к фракции, хотя по литературным данным [10,13] это поглощение в зависимости от конкретных структурных особенностей молекул может встречаться широком диапазоне частот от 2250 до 2700 см-1. Наблюдающееся постоянство характера и частоты поглощения рассматриваемой полосы в спектрах нефтяных BUC явно свидетельствует о химической однотипности присутствующих оснований. Это подтверждается многочисленными работами по выделению и исследованию азотистых соединений нефти ( см., например, С14J), показавшими, что вативные соединения основного характера представлены в нефтях лишь производными, содержащими пиридиновые циклы. [50]