Кинетическая особенность
Cтраница 2
Основной отличительной кинетической особенностью жид - кофазных химических реакций является высокая, превышающая на 2 - 3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого, проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10 - 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате пре - имущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. [16]
Основной отличительной кинетической особенностью жидкофаз-ных химических реакций является высокая, на два-три порядка выше, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул; в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. [17]
Основной отличительной кинетической особенностью жидко-фазных химических реакций является высокая, превышающая на 2 - 3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10 - 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. [18]
Основной отличительной кинетической особенностью жидкофаз-ных химических реакций является высокая, превышающая на два-три порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10 - 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. [19]
Наиболее характерной и общей кинетической особенностью эмульсионной полимеризации является постоянство ее скорости, сохраняющееся при неизменных концентрациях мономера и инициатора. В связи с этим С. С. Медведевым с сотрудниками, детально исследовавшими закономерности эмульсионной полимеризации в присутствии неионогенных ПАВ [66-71], было высказано предположение о том, что реакция инициирования протекает на поверхности раздела адсорбционный слой - вода. Под адсорбционными слоями авторы понимают поверхностные слои эмульгатора как в мицеллах, так и на поверхности полимерных частиц. Эти адсорбционные слои способствуют реакции инициирования и определяют место протекания процесса полимеризации. [20]
Рассмотрим кинетические особенности обратимых реакций. [21]
Наблюдаемые кинетические особенности полимеризации тетра-гидрофурана в присутствии добавок полидиоксолана становятся понятными, если учесть, что концентрация добавок полидиоксолана ниже равновесной концентрации диоксолана при данной температуре. Это означает, что образовавшиеся в результате передачи растущих политетраметиленоксидных цепей на молекулу полидиоксолана активные полидиоксолановые цепи должны деполимеризовать-ся с образованием мономера. Факт деполимеризации полидиоксолана был установлен экспериментально. [22]
Поэтому кинетические особенности гидратации олефинов напоминают кинетические особенности реакций, специфически катализируемых сольватированными ионами водорода; отсюда же напрашивается заключение, что переходное состояние для этой реакции сильно напоминает по своей геометрии промежуточный карбониевый ион. Принцип микроскопической обратимости требует, чтобы образование олефина из карбониевого иона протекало через то же переходное состояние, что и гидратация олефина. В таком случае можно считать, что отщепляющийся от карбониевого иона протон переносится на молекулу растворителя и что точка, соответствующая переходному состоянию на диаграмме реакции, по своей координате ближе к карбониевому иону, чем к оле-фину. Такое заключение хорошо согласуется с некоторыми экспериментальными сведениями об отщеплении протона от карбониевых ионов. Так, добавление оснований, в частности лиатных ионов, обычно не оказывает существенного влияния на количественное соотношение продуктов элиминирования и продуктов сольволиза, поскольку оба процесса протекают с разрушением окружающей карбоний-ион сольватной оболочки ( разд. При такой низкой энергии активации диссоциация связи С - Н в карбониевом ионе к моменту достижения переходного состояния не может зайти далеко. [23]
Рассмотрим кинетические особенности распада активного хлора на NiO, Co3O4 и пиролюзите, как наиболее эффективных оксидных композициях. Разложение активного хлора на пиролюзите и NiO удовлетворительно описывается кинетическим уравнением 2-го порядка, что подтверждается линейной зависимостью в координатах 1 / Са. [25]
 |
Зависимость Л н от. [26] |
Рассмотрим кинетические особенности фильтрации газированных жидкостей через неоднородную пористую среду. [27]
Рассматривая кинетические особенности брутто-процесса дегидрохлорирования ПВХ, с очевидностью следует признать, что в настоящее время наиболее целесообразно и, по-видимому, более плодотворно ограничиться простыми полулогарифмическими и линейными зависимостями, особенно четко проявляющимися на ранних стадиях процесса дегидрохлорирования ПВХ, при температурах ниже 185 - 200 С. Это тем более целесообразно, что потеря уже десятых долей ( до 1 - 2 %) НС1 приводит к потере ПВХ важнейших эксплуатационных свойств, и полимер в большинстве случаев теряет практический интерес. Простые зависимости позволяют достаточно точно оценивать термическую стабильность макромолекул, а также влияние различных химических и физических агентов на общий ход процесса дегидрохлорирования ПВХ. [28]
Некоторые кинетические особенности радикальных и ионных реакций в твердых полимерах / / Высокомол. [29]
Найдены кинетические особенности процессов образования вольфраматов щелочноземельных металлов в зависимости от химической природы основного компонента. [30]
Страницы: 1 2 3 4