Cтраница 4
Реакция Подобедова - Молит а на углеводный компонент муцина. Углеводные остатки гликопротсидов образуют окрашенные соединения с тимолом или а-наф-толом в присутствии концентрированной серной или соляной кислоты. [46]
Метод, позволяющий получить информацию о конфигурации гликозидных связей в полисахаридах при условии, что известен их моносахаридный состав и положения моиосахаридных звеньев, создан на основе спектроскопии ЯМР. Гидроксигруппы углеводных остатков превращают ( преимущественно) в 0-метильные или О-триметилсилильные для исключения из спектров сигналов гидр-оксигрупп. Сигналы протонов при аномериых атомах углерода находятся в более низком поле, чем сигналы остальных протонов, причем химические сдвиги сигналов экваториальных протонов выше, чем для аксиальных. Методы спектроскопии ЯМР 13С, 19F и 31Р также могут быть использованы при определении места присоединения одного моносахарида к другому, причем в двух последних методах используются такие производные полисахаридов, как [ 19F ] - трифторацетаты. [47]
Были определены терминальные углеводные остатки, ответственные за иммунологическую специфичность. [48]
Специфичность гликопротеинов и гликолипидов определяется размером и формой гетеросахаридных концевых цепей, окруженных водной средой с внешней стороны мембраны. Разные последовательности углеводных остатков и различные типы связи между ними создают большое многообразие гетеросахаридных цепей, даже если полисахарид состоит всего из нескольких типов углеводных остатков. Такое многообразие усиливается не-ковалентными взаимодействиями моносахаридных остатков с соседними гетеросахаридными белками. Эти взаимодействия приводят к образованию комплексов на поверхности мембраны и их кооперативному действию. [49]
Основной функцией естественных киллеров является убийство клеток-мишеней, которое развивается после их контакта. NK-клетки обычно распознают на поверхности клеток-мишеней свободные углеводные остатки с помощью своих лек-тиноподобных рецепторов или других молекул адгезии. Причем контакты могут проиходить как с поврежденными, так и с нормальными клетками. [50]
![]() |
Отщепление пуриновых оснований и гидролиз. [51] |
Например, для определения состава оснований как в ДНК, так и в РНК широко используется жесткий кислотный гидролиз, приводящий к расщеплению всех гликозидных связей. При этом полири-бозо - или полидезоксирибозофосфатная цепь разрушается; углеводные остатки подвергаются деградации. [52]
Полагают, что в адгезии к мишени принимают участие адгезивные молекулы типа интегринов. Очень важны здесь и молекулы типа маннозосвя-зываюших рецепторов, распознающие углеводные остатки на клетках, у которых повреждено сиаловое покрытие. [53]
При модификации энкефалина наиболее стабильный аналог был получен при замене глицина на D-аланин во втором положении с одновременным ами-дированием С-концевого лейцина. Перспективной является модификация, связанная с введением в полипептид углеводных остатков. Так, на основе энкефалина синтезированы его галактозильные производные, проявляющие фармакологическую активность в 1000 раз большую, чем исходный полипептид. Синтетический препарат даларгин, обладающий пролонгированным действием, благодаря замене аланина на D-форму с успехом применяется в медицинской практике. [54]
Однако во всех случаях углевод теряется при мягком кислотном гидролизе. Лучшим является способ, когда кислотному гидролизу предшествует ферментативное удаление углеводных остатков, так как присутствие последних может приводить к деструкции аминокислот & процессе гидролиза. [55]