Cтраница 3
Другая интересная особенность ненасыщенных кислот заключается в семи метиленовых группах, расположенных между карбоксильной группой и первой двойной связью. На важное значение этой нереакцион но Способной группы, как внутреннего пластификатора, будет указано в дальнейшем. Остаток жирной кислоты содержит группы СН2 и концевую группу СН3 до 18 углеродов. Аналогично можно найти строение кислоты с 18 углеродными атомами, содержащей три несопряженные двойные связи. Первая двойная связь в этой кислоте находится между двумя углеродными атомами, следующими за семью группами СН2, следовательно, между 9 и 10 углеродным атомами. Затем, располагая группы СН2 между каждой из трех двойных связей, легко получить ясное представление о полной структуре этой кислоты. Исключением в наличии семи групп СН2 является ликановая кислота, которая содержит карбонильную группу у четвертого углеродного атома. [31]
Другая интересная особенность ненасыщенных кислот заключается в семи метиленовых группах, расположенных между карбоксильной группой и первой двойной связью. На важное значение этой нереакционноспособной группы, как внутреннего пластификатора, будет указано в дальнейшем. Остаток жирной кислоты содержит группы СН2 и концевую группу СН3 до 18 углеродов. Аналогично можно найти строение кислоты с 18 углеродными атомами, содержащей три несопряженные двойные связи. Первая двойная связь в этой кислоте находится между двумя углеродными атомами, следующими за семью группами СН2, следовательно, между 9 и 10 углеродным атомами. Затем, располагая группы СН2 между каждой из трех двойных связей, легко получить ясное представление о полной структуре этой кислоты. Исключением в наличии семи групп СН2 является ликановая кислота, которая содержит карбонильную группу у четвертого углеродного атома. [32]
Триглицериды ( 40) в течение 1 мин обрабатывают этилмагний-бромидом, который статистически реагирует со сложноэфирными связями. Диглицериды [ 1 2 ( 2 3) - диглицериды ] ( 41) и ( 42) отделяют тонкослойной хроматографией от а а - диглицеридов и третичных спиртов и вводят в реакцию с фенилдихлорфосфатом. Остаток жирной кислоты в положении 2 определяют также после гидролиза панкреатической липазой. Несмотря на то что этот метод включает две стадии синтеза, две стадии ферментативного гидролиза, две стадии разделения методом тонкослойной хроматографии, пять стадий переэтерификации и пять анализов методом ГЖХ, он дает четкие и надежные результаты. [33]
Полиэфирные смолы, полученные действием многоосновных кислот на многоатомные спирты, в большинстве случаев нерастворимы в растительных маслах. Только введение остатка жирной кислоты с большим углеводородным радикалом ( стеариновая, олеиновая) сообщает смоле растворимость в маслах и обычных органических растворителях. Для этого сначала производят частичный алкоголиз жиров действием глицерина или другого многоатомного спирта R-COO-СН, НО-СН, R-COO-СН. [34]
Пути, ведущие к синтезу фосфолипидов, состоят из нескольких этапов. Исходным субстратом служит фосфодиоксиацетон ( промежуточное соединение гликолитического пути), восстановление которого приводит к образованию 3-фосфоглицерина. К последнему затем присоединяются два остатка жирных кислот. Продуктом реакции является фосфатидная кислота. [35]
Гликолипиды широко представлены в тканях, особенно в нервной ткани, в частности в мозге. Главной формой гликолипидов в животных тканях являются гликосфинголипиды. Последние содержат церамид, состоящий из спирта сфингозина и остатка жирной кислоты, и один или несколько остатков Сахаров. [36]
Так как каждый из изомеров содержит не менее двух гидроксильных групп, то одна из них может быть этерифицирована жирной кислотой, а другие - окисью этилена. Не алкилированные окисью этилена сложные эфиры ангидросорбита выпускаются под названием спан. В твинах на каждый моль сорбита или ангидросорбита приходится один остаток жирной кислоты. [37]
Совершенно ясно, что в отношении состава ПАВ, используемые в буровых растворах, можно классифицировать лишь в самых общих чертах. Одни продукты являются смесями разных химических веществ, другие содержат одинаковые молекулы, отличающиеся молекулярной массой и деталями структуры. Химический состав продукта может быть вообще неизвестен - иногда прибегают к таким формулировкам, как смесь сложных эфиров жирных и смоляных кислот или окисленный остаток жирных кислот из животных жиров. Таким образом, ПАВ следует определять по их применению, а не по составу. [38]
Ферменты, переносящие остатки уксусной кислоты СН3СО -, а также остатки молекул других жирных кислот, называются ацилтрансферазами. Кофермент А построен из остатков аденозина, пантотеновой кислоты и тиоэтаноламина. Реакции ацетилирова-ния ( или ацилирования) требуют большого количества энергии. Она необходима для присоединения остатка уксусной кислоты или остатка другой жирной кислоты к коферменту А. Донатором энергии служит АТФ. [39]
Примером продуктов такого рода могут служить вещества, называемые тви-нами, в которых функцию многоатомного спирта выполняет смесь ангидро-сорбитов. Твины широко применяются в производстве косметических препаратов, так как можно получать эти вещества особенно высокого качества в отношении цвета и запаха. Для синтеза твинов обычно этерифицируют жирную кислоту полиолом таким образом, что в спирте сохраняется по крайней мере одна неэтерифицированная гидроксильная группа, и образующийся сложный эфир конденсируют с окисью этилена. Таким образом, полиол играет роль промежуточной группы, связывающей остаток жирной кислоты и полярную полиокси-этиленовую цепь. [40]
Триацилглицеролы бывают различных типов в зависимости от природы и положения трех остатков жирных кислот, этерифицирующих гидроксильные группы глицерина. Триацилглицеролы, содержащие остатки одинаковых жирных кислот во всех трех положениях, ; называют простыми триацилглицерола-ми; их название определяется названием жирной кислоты. Чаще пользуются тривиальными названиями этих соединений, а именно: тристеарщ-трипалъмитин, триолеин. Грйацйлглице - j ролы, содержащие два разных либо все три разных остатка жирных кислот, называют смешанными триацилглицеро -, лами. [42]
![]() |
Структура воска. показан воск, представляющий собой эфир олеиновой кислоты и олеинового спирта. [43] |
Существует несколько классов мембранных липидов. Они отличаются от триацилглицеролов тем, что наряду с углеводородными цепями содержат одну или несколько сильно полярных голов. На этом основании мембранные липиды часто называют также полярными липидами. В наибольшем количестве в мембранах присутствуют фосфолипиды. Как видно уже из названия, липиды этой группы содержат фосфор ( в виде рстатков фосфорной кислот. Роль основного фосфолипидного компонента мембран играют фосфогли-цериды ( рис. 12 - 8), в состав которых входят два остатка жирных кислот, этери-фицирующих первую и вторую гидро-ксильные группы глицерола. Третья гидроксильная группа глицерола образует сложно-эфирную связь с фосфорной кислотой. [44]