Cтраница 2
Это вещество, может быть, и есть то видоизменение формулы CH4N20, в котором существует водяной остаток ( см. прим. [16]
В некоторых случаях, при малой энергии действия, замещению галоидом под влиянием РС16 может подвергнуться один только основной водяной остаток ( ср. [17]
К ним отнесется и пирослизевая кислота, если в ней, как думают некоторые, находится только один водяной остаток. [18]
Замещая галоид, при помощи двойных разложений, удается перейти от углеводородов к другим веществам: вводя, например, водяной остаток ( НО) вместо галоида, получают алкоголи; заменяя галоид одноатомным аммиакальным остатком ( NH2), производят щелочи - так называемые амины. [19]
Если образование ацетона в реакции Линнемана Глинский объяснил своеобразным взаимодействием гидроксила с непредельным трехатомным остатком СзНз так, что водород водяного остатка должен был присоединиться к гидрогенизированному углю, а кислород - к простому 17, то образование уксусного альдегида - как результат действия С2Нз и СНзСОО не друг на друга, а на воду, водороды которой превращают остатки уксусной кислоты в уксусную кислоту, а гидроксилы - винильные остатки в уксусный альдегид. Вместе с этим гидроксилы частично превращаются в воду, а свободный кислород окисляет одну из двух молекул уксусного альдегида в уксусную кислоту. [20]
Первая формула содержит два водяных остатка и один только пай водорода, непосредственно соединенного с азотом; вторая - содержит один водяной остаток ( НО) и два пая водорода, соединенного с азотом. [21]
К ним же относятся, без сомнения, вещества, получаемые двойным разложением аммиака с теми альдегидными телами, которые заключают водяной остаток. [22]
Аналогия алкоголен и воды тем более заметна, что углерод, соединенный с водородом ( гидро-гснизированный углерод) 1, связывающий здесь водяной остаток, сам является аналогом водорода: водяной остаток, соединяясь с ним, сохраняет свой водный химический характер несравненно более, чем тогда, когда он входит в соединение с окисленным ( соединенным с кислородом) углем, как это бывает в органических кислотах. В самом деле, и теория сложных радикалов, и типическая теория не упустили из виду аналогии алкоголен с водою: первая рассматривала их как водные окислы углеводородных радикалов RO НО ( где 08), вторая производила алкоголи от типа воды чрез замещение водорода углеводородным остатком. Вода, как насыщенное, предельное соединение способна только к двойным разложениям она входит в настоящие химические реакции обыкновенно не иначе, как разлагаясь на водород и водяной остаток, которые переносятся в новые соединения. Такое участие воды в превращении позволяет рассматривать одно из этих новых соединений - то, в которое перешел водород, как продукт замещения водяного остатка в воде, а образование другого - как продукт замещения водорода в воде. Точно те же две характеристические реакции принадлежат и всем алкоголям вообще: они способны подвергаться двойным разложениям, которые представляют или замещение водорода в водяном остатке, или замещение водяного остатка, и притом реакции эти происходят вообще при тех же условиях, при которых им подвергается вода. [23]
Если же частица одновременно содержит водяные остатки и галоиды, то опыт показывает, что водород выделяющейся галоидо-водородной кислоты берется из водяного остатка ( стр. Разумеется, это правило относится главным образом к случаям, когда гпдроксил и галоид соединены с соседними углеродными атомами, причем Марковннков оговаривает, что оно не относится к кислотам, содержащим водяной остаток в особых условиях - в карбоксиле. [24]
Если же частица одновременно содержит водяные остатки и галоиды, то опыт показывает, что водород выделяющейся галоидоводородной кислоты берется из водяного остатка 41 - Разумеется, это правило относится главным образом к случаям, когда гидроксил и галоид соединены с соседними углеродными атомами, причем Марковников оговаривает, что оно не относится к кислотам, содержащим водяной остаток в особых условиях - в карбоксиле. [25]
Сюда же отнесется фурфурол С5Н402 - альдегид пирослизевой кислоты, если сама кислота эта двуатомна; если же она представляет ангид-ридо-гидрат и содержит один только водяной остаток, то фурфурол явится альдегидом, заключающим радикальный кислород сверх помещающегося в группе СНО. Фурфурол получается ( Dobereiner) при перегонке отрубей ( преимущественно пшеничных), муки, камеди или древесины с серной кислотой или хлористым цинком. Он представляет бесцветное масло плотнее воды, кипит при 162, имеет особый ароматический запах, с двусернистокислыми щелочами соединяется, а с аммиаком дает, двойным разложением, фурфурамид ( CsH40) 3Ns, способный переходить, при нагревании, в изомерную щелочь фурфурин ( ср. [26]
Далее, одноатомные предельные кислоты получаются также действием иодистоводороднои кислоты на двуатомные одноосновные кислоты с тем же количеством угля в частице; при этом один водяной остаток двуатомной кислоты замещается водородом, в силу следующих двойных разложений ( ср. [27]
Между тем известно, что хлорангидриды представляют простой радикал кислоты в соединении с хлором, или - что все равно - они суть продукты обмена водяного остатка кислотна хлор ( ср. Сообразно этому приходится рассматривать альдегиды как водородистые соединения простого радикала одноатомных кислот, который, как известно, состоит из углеводородной группы ( алкогольного радикала) и группы СО. Углеродный пай этой последней соединен в кислоте непосредственно с водяным остатком, а в галоидангидридах - с галоидом; он же, очевидно, должен быть соединен в альдегидах с паем водорода. [28]
Отличая здесь кристаллизационную воду от остальной части воды, мы только выражаем тот известный факт, что при одном атоме углерода не удерживается прочно более одного водяного остатка. Я думаю, и постараюсь развить это в одной из следующих статей, что способность С2Н2О соединяться с 2NH3 стоит в зависимости от того, что она может соединяться с 2Н2О, так как альдегид С2НЮ - С2Н4 ( ОН) 2 - Н2О соединяется также с аммиаком, но с одною частицею, п [ отому ] ч [ то ] и произошел чрез потерю одной частицы воды. Отсутствие в углероде способности давать так называемые молекулярные соединения особенно видно при сравнении его с кремнием, столь аналогичным углероду. Кремний дает, так же как и углерод, в пределе Si №, SiO2, SiCl1; заменяя часть углерода, образует тела таких же во многих отношениях свойств, как и чисто углеродистые, как видно из прекрасных исследований Фриде ля и Ладен-бурга, а между тем оба элемента резко различаются способностью к молекулярным соединениям. Хлористый кремний, как и TiCl1, BC13, PCI5, SCI2 и тому подобные, соединяется с другими хлористыми соединениями и образует довольно прочные тела, а в хлористом углероде этой способности вовсе нет, сколько то ныне известно. [29]
Известные до сих пор ароматические алкоголя и фенолы представляют собою бензол и замещенные бензолы, в которых водород заменен водяным остатком; галоидопроизводные, происходящие заменой водяного остатка этих алкоголен и фенолов на галоид, могут быть получены также путем замещения водорода в названных углеводородах. Если принять для бензола формулу строения, предложенную Kekule, то очевидно, что от бензола можно произвести только один фенол, а так как в бензоле каждый атом угля связан непосредственно только с одним атомом водорода, то этот фенол должен быть третичным алкоголем. Для различных замещенных бензолов должны явиться различные случаи: если в них замещается водяным остатком бензольный водород, то происходят фенолы ( третичные алкоголи), и так как химическое значение различных водородных атомов в фениле ( одноатомном бензольном остатке) и других остатках бензола различно, мыслимо существование различных изомерных фенолов. [30]