Cтраница 3
Образуется осадок комплекса трифенилфосфиноксида с бромидом лития, не растворимый в эфире, окраска раствора бледнеет. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают. Остаток растворяют в метаноле и добавляют 1 объем воды. После нескольких часов выдерживания сливают раствор с маслообразного продукта и высушивают последний отгонкой с бензолом и абсолютным спиртом. Высушенный остаток растворяют в безводном эфире и добавляют порциями безводный бромид лития, сопровождая эту операцию интенсивным встряхиванием раствора. Если очередная порция бромида лития не вызывает более появления белой мути, операция по осаждению окиси трифенилфосфина окончена. Отфильтрованный эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и получают сырой продукт, который очищают на колонке с окисью алюминия в бензоле. Полученное вещество обесцвечивает раствор брома в четыреххлористом углероде. [31]
Мелко растертую смесь из 60 г сухого меконина и 60 г цианистого калия нагревают в течение 3 час. Смесь постепенно плавится, начинает пениться; и образующийся ацетонитрил отгоняется и конденсируется в приемнике. После прекращения выделения ацетонитрила реакционную массу охлаждают, мелко измельчают, размешивают с холодной водой и отсасывают. Осадок перекристаллизовывают из смеси спирта с водой. Для выделения свободного оксиметоксифталида растворяют в воде полученный окрашенный в темный цвет продукт и очень слабо подкисляют раствор разбавленной соляной кислотой; из раствора выделяется густое черное масло, которое состоит почти исключительно из неизмененного ( загрязненного) меконина. Выделившееся масло отделяют, а водный раствор сильно подкисляют и упаривают досуха. Высушенный остаток растворяют при нагревании в бензоле, раствор отфильтровывают от хлористого калия и сушат над сульфатом натрия. По отгонке бензола получается желтая кристаллическая масса. После перекристаллизации из спирта ( с добавлением активированного угля) З - окси-4 - метоксифталид выделяется в виде длинных желтоватых призматических игл, которые плавятся при 124 - 125; соединение это легко растворяется на холоду в хлороформе, при нагревании в бензоле и спирте и довольно трудно - в горячей воде. Оба вещества превращаются при метилировании метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в меконин. [32]
О-циклогексилиден-аль - О-ксилозы в абсолютном эфире. Образуется осадок комплекса трифенилфосфиноксида с бромидом лития, не растворимый в эфире, окраска раствора бледнеет. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают. Остаток растворяют в метаноле и добавляют 1 объем воды. После нескольких часов выдерживания сливают раствор с маслообразного продукта и высушивают последний отгонкой с бензолом и абсолютным спиртом. Высушенный остаток растворяют в безводном эфире и добавляют порциями безводный бромид лития, сопровождая эту операцию интенсивным встряхиванием раствора. Если очередная порция бромида лития не вызывает более появления белой мути, операция по осаждению окиси трифенилфосфина окончена. Отфильтрованный эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и получают сырой продукт, который очищают на колонке с окисью алюминия в бензоле. Полученное вещество обесцвечивает раствор брома в четыреххлористом углероде. [33]
На заводах применяются не только богатые морфином сорта опия ( 10 % и более), но и бедные. Измельченный в порошок или ( если он имеет густую консистенцию) разболтанный в воде опий экстрагируется повторно холодной или теплой водой. Экстрагируются все алкалоиды яа исключением большей части наркотина. По старому, но и теперь часто применяемому лишь с небольшими изменениями способу Грегори к экстракту прибавляют хлористый кальций, отфильтровывают нерастворимые кальциевые соли меко-новой, молочной и серной к-т вместе со значительной частью смол и фильтрат сгущают в вакууме. После охлаждения при стоянии выпадает смесь хлористоводородных солей морфина и кодеина ( соль Г р е г о р и), из которой при перекристаллизации получается чистая соль морфия, а из маточных растворов последней по прибавлении аммиака и отфиль-тровании остатков морфия экстрагируют бен-золом кодеин, перекристаллизовываемый из горячего бензола. Маточные растворы после выделения соли Грегори разбавляют водой, причем выделяются смолы. При прибавлении затем к фильтрату избытка аммиака оседают наркотин, тебаин и большая часть папаверина. При растирании осадка с крепким едким кали и разбавлении водой тебаин и папаверин переходят в раствор. Из щелочного раствора после нейтрализации уксусной кислотой оса-ждают папаверин уксуснокислым свинцом, а по удалении избытка свинца сероводородом или серной к-той аммиак осаждает тебаин. Наркотин извлекают бензолом из высушенного остатка, а также из высушенных остатков водной экстракции опия. [34]
К 3 или 5 л пробы ( или к меньшему объему, содержащему не менее 0 5 мг ВОГ) прибавляют карбонат натрия до явно щелочной реакции. Смесь выпаривают до небольшого объема и фильтруют. Осадок промывают дистиллированной водой. Фильтрат подкисляют соляной кислотой и снова выпаривают до небольшого объема. Содержимое чашки доливают до 50 мл 96 % - ным этиловым спиртом, перемешивают и отфильтровывают осадок, промывая спиртом стенки чашки и осадок на фильтре. Фильтрат подщелачивают раствором едкого натра и удаляют спирт отгонкой. Остаток количественно переносят в платиновую чашку, выпаривают и прокаливанием удаляют органические вещества. К прокаленному остатку прибавляют небольшое количество раствора карбоната аммония в дистиллированной воде. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой. К фильтрату прибавляют раствор окиси цинка в растворе аммиака и выпаривают досуха. Высушенный остаток прокаливают до удаления аммонийных солей. [35]