Cтраница 1
Отделение палладия от сернюкисдого бария удобно производить, растворив палладий в царской водке. Отработанный катализатор отделяют от реакционной смеси фильтрованием через стеклянный фильтр. Органические вещества удаляют соответствующими растворителями, а последние заменяют водой. Затем палладий растворяют в царской водкеи вымывают разбавленной соляной кислотой, собирая все промывные растворы для последующей регенерации металла. Чтобы регенерировать палладий из палладированного угля, катализатор сжигают и золу экстрагируют в течение нескольких часов царской водкой. Раствор палладия отфильтровывают и остаток снова прокаливают, а затем обрабатывают щелочным раствором формальдегида, чтобы восстановить очень медленно растворяющиеся в царской водке окислы палладия, которые могли образоваться при прокаливании. После этого твердый осадок отфильтровывают и палладий извлекают царской водкой. [1]
Отделение палладия от других платиновых металлов и золота экстракцией его в виде соединений с диоксимами. Соединения палладия с диоксимами хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Экстракция этих соединений может быть использована как для отделения больших количеств палладия, так и для отделения его микроколичеств, которые при помощи методов осаждения не могут быть обнаружены. [2]
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. [3]
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлоропла-тината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлоро-платината нерастворимых соединений не образуется. [4]
Отделение палладия от других платиновых металлов и золота экстракцией его в виде соединений с диоксимами. Соединения палладия с диоксимами хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Экстракция этих соединений может быть использована как для отделения больших количеств палладия, так и для отделения его микроколичеств, которые при помощи методов осаждения не могут быть обнаружены. [5]
После отделения палладия раствор кипятят 10 мин. Родий не экстрагируется даже в тех случаях, когда его содержание в 15 раз превышает содержание платины. Экстракт выпаривают досуха, добавляют 5 мл концентрированной H2SO4, нагревают до паров SO3 и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока основная масса органических веществ не разложится. Охлаждают, добавляют HNO3, выпаривают почти досуха, после чего переводят платиновые металлы в хлориды и определяют их колориметрическими методами. [6]
Для отделения палладия от других платиновых металлов-применяют различные дкоксимы ( чаще всего диметилглиок-сим), а-нитроз. Обычно при осаждении значительных количеств палладия диметил-глиоксимом, вследствие образования объемистых осадков, происходит соосаждение небольших количеств платины, родия и иридия, и требуется переосаждение палладия. Соосаждение платины обусловлено частичным ее восстановлением до двухвалентной при добавлении спиртового раствора диметилглиок-сима в горячий раствор. [7]
После отделения палладия раствор кипятят 10 мин. Родий не экстрагируется даже в тех случаях, когда его содержание в 15 раз превышает содержание платины. Экстракт выпаривают досуха, добавляют 5 мл концентрированной HaSCU, нагревают до паров 5Оз и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока основная масса органических веществ не разложится. Охлаждают, добавляют HNO3, выпаривают почти досуха, после чего переводят платиновые металлы в хлориды и определяют их колориметрическими методами. [8]
Для отделения палладия, родия и иридия от платины методом гидролитического разложения их хлоро-комплексов в присутствии бромата раствор рекомендуют нейтрализовать до рН 8, главным образом для количественного выделения палладия и родия, что не препятствует также полному осаждению иридия. Если гидроокиси осаждаются в результате нейтрализации кислых растворов их можно полностью отмыть от щелочных солей, не переводя в коллоидную форму. Такие осадки очень легко отфильтровываются и содержат настолько незначительные количества платины, что при выполнении рядовых анализов вполне достаточно однократного осаждения. Переосаждение осадка может понадобиться лишь в тех случаях, когда требуется исключительно точное разделение. [9]
Для отделения палладия от платины можно применить метод 5, в котором палладий осаждают гидролитически в виде гидратированнои двуокиси. Родий и иридий осаждаются вместе с палладием. Для этого применяют следующий метод: к раствору анализируемого образца добавляют 0 2 - 0 3 мг железа ( Ш) и 100 мг хлорида натрия, выпаривают раствор досуха. Если в растворе содержится азотная кислота, добавляют соляную кислоту и выпаривают досуха, повторяя эту операцию несколько раз. Остаток обрабатывают 2 - 3 каплями соляной кислоты и растворяют примерно в 25 мл воды. [10]
Для отделения палладия от других платиновых металлов применяют различные диоксины ( чаще всего диметилглиок-сим), - нитрозо-р-кафтол и цианистую ртуть ( см. гл. Обычно при осаждении значительных количеств палладия диметил-глиоксимом, вследствие образования объемистых осадков, происходит соосаждение небольших количеств платины, родия и иридия, и требуется переосаждение палладия. Соосаждение платины обусловлено частичным ее восстановлением до двухвалентной при добавлении спиртового раствора диметилглиок-сима в горячий раствор. [11]
Метод отделения палладия от платины, основанный на большей скорости образования комплексных аммиакатов палладия ( комплексных - катионов) в растворе нитритов ( 49 ], заключается ь следующем. [12]
Метод отделения палладия от платины, основанныйяа большей скорости образования комплексных аммиакатов палладия ( комплексных катионов) в растворе нитритов [49], заключается ъ следующем. [13]
Прекрасным реактивом для отделения палладия, золота и платины о г родия оказался сульфид кадмия. Хотя произведения растворимости сульфидов драгоценных металлов неизвестны, однако опыты по установлению практического ряда сульфидов показали, что сульфид кадмия быстро осаждает сульфиды золота и палладия; сульфид платины осаждается медленно на холоду и быстро при кипячении. В фильтрате ионы золота, палладия и платины не обнаруживаются. [14]
В некоторых методах недостаточное отделение палладия от других платиновых металлов дополняют экстракцией. Очень часто отделяемые таким образом металлы содержатся в растворе в очень малых количествах, а отсутствие помех со стороны таких металлов, как осмий и рутений, не особенно важно. Некоторые из предложенных методов можно применять к растворам, выпаренным с серной и хлорной кислотами до паров. [15]