Cтраница 2
По окончании гидрирования п-дитолилбутиндиола и отделения палладия спирт был отогнан. Оставшаяся в колбе вязкая жидкость вскоре закристаллизовалась. Полученные кристаллы лучше растворимы в спирте, чем ацетиленовый гликоль. [16]
Его практическая нерастворимость в воде иногда используется для отделения палладия от других металлов. Комплексные цианиды этого элемента изоморфны соответствующим соединениям платины. [17]
Соль мало растворяется в воде, что используют при отделении палладия от других платиновых металлов. [18]
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. [19]
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлоропла-тината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлоро-платината нерастворимых соединений не образуется. [20]
Из большинства сопутствующих палладию металлов мешает только золото. В предложенную методику включен также метод отделения палладия. [21]
Роданиды палладия, рутения, платины и родия экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это свойство ооданидов используется для разделения элементов, например для отделения палладия от платины и иридия. [22]
Роданиды палладия, рутения, платины и родия экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это свойство воданидов используется для разделения элементов, например для отделения палладия от платины и иридия. [23]
Соосаждение с коллекторами нередко бывает достаточно избирательным и может служить для разделения микрокомпонентов. Так, например, диацетилдиоксимат никеля соосаждает небольшие количества ионов палладия, и тем самым происходит отделение палладия от остальных металлов платиновой группы. [24]
Фильтрат от осаждения хлористым аммонием может содержать большую часть родия и палладия наряду со всеми обычными металлами. Медь не мешает, если только после полного осаждения родия в растворе остается небольшое количество хлорной ртути и для отделения палладия и родия осадок растворяется в бромсодержащей соляной кислоте. Для растворения осадка, выделенного металлическим цинком, фильтр нагревают в том же стакане с азотной и серной кислотами, после удаления азотной кислоты добавляют сульфат натрия и сильно нагревают до исчезновения черных частиц и образования прозрачного желтого или оранжевого раствора. [25]
В дальнейшем ходе анализа часто встречаются еще следы иридия и платины, которые можно соединить все вместе и обрабэтать в конце анализа. К фильтрату от первого осаждения нашатырем, который может содержать Pd, Аи, Rh, Си, Fe и следы Ir и Pt, прибавляют диметил-глиоксима для отделения палладия и. Платина также образует с этим веществом соединение, которое, однако, отличается большей растворимостью и осаждается лишь при продолжительном кипячении. Но в данной стадии анализа количества платины настолько малы, что остаются в растворе. К горячему раствору, объемом около 500 - 600 мл, прибавляют 1 г диметилглиоксима в виде водного раствора и кипятят до тех пор, пока раствор большею частью не обесцветится и пока не выделится осадок палладия. Чистый осадок палладия-желтого цвета; если же он грязножелтого, коричневого или зеленоватого цвета, то необходимо учесть присутствие золота и платины. [26]
Приводимый ниже метод включает указания для отделения платины ( и палладия) от родия и иридия. Общий абсорбциометрический метод для определения микрограммовых количеств платины в присутствии большинства других металлов не дан. Отделение палладия и золота дитизоновым методом, который уже был описан, по-видимому, дает удовлетворительные результаты в том смысле, что при их осаждении им не сопутствует платина. Однако проведенное затем колориметрическое определение ( 1 - 3 у) платины показало, что извлечение ее составляет примерно 80 % от введенного количества. Причина этого не установлена, но, по-видимому, это связано с введением в раствор на стадии экстракции дити-зоном мешающих веществ, влияние которых все еще заметно даже после выпаривания раствора досуха, растворения остатка в царской водке и дымящей азотной кислоте. Наибольшие неприятности связаны с родием. Он в большой степени сопутствует платине при осаждении ее хлоридом олова ( II) и должен быть удален, как уже было сказано, при экстракции диэтнлдитио-карбаматом. Это разделение для микрограммовых количеств платины изучено недостаточно полно ( ср. [27]
Описана [1229] методика фотометрического определения платины и палладия в растворах, основанная на раздельной экстракции их роданидных комплексов в виде солей трифенилизопропилфосфония и последующем фотометри-ровании экстрактов. Платина ( 1У) и ро-дий ( Ш), не образующие в этих условиях ни роданидных, ни пи-ридинроданидных комплексов, не экстрагируются. После отделения палладия раствор подкисляют до рН 2 - 2 5 и нагревают до превращения в экстрагируемый роданидный комплекс платины. После извлечения ее тем же экстрагентом концентрацию НС1 поднимают до 3 М, раствор нагревают для превращения в экстрагируемый комплекс родия ( Ш) и экстрагируют последний. [28]
Комплексные нитриты разрушают выпариванием с соляной кислотой досуха и удаляют избыток хлористого натрия, прокаливая остаток солей в токе водорода ( см. также стр. Соли выщелачивают водою, отфильтровывают платиновые металлы и растворяют их в царской водке. Относительно дальнейшей обработки см. Отделение палладия от платины, стр. [29]
Нерастворимый в HNO3 остаток прокаливают, растворяют в царской водке ( 1: 3); при этом в раствор переходит золото, платина и небольшие количества родия, иридия и рутения. Золото выделяют из раствора восстановлением до металла ( см. гл. Фильтрат, содержащий платину, объединяют с фильтратом, полученным после отделения палладия, и определяют в нем платину ( см. гл. [30]