Cтраница 3
Некоторые другие экстракционные методы и детальные методики будут рассмотрены ниже при описании отдельных методов отделения селена и теллура. [31]
Экстракцию из растворов НС1 сложными эфирами использовали для отделения золота и теллура от селена [834, 841], экстрак-дию трибутилфосфатом - для отделения селена от теллура [1404] и ртути [1377], растворами ТБФ в СС14 - для отделения селена ( 1У) от сульфат-иона [1410], ТБФ, ДАМФК и ТОФО - для разделения селена и теллура [1400], смесью ТБФ со спиртами - для разделения селена, серебра и ртути [249], метилизобутилкето-ном - для отделения теллура от селена и других элементов [606], экстракцию различными кетонами [1403, 1407] - для отделения и определения селена. [32]
Нами был проведен ряд опытов по возгонке теллура с содержанием селена 0 8 и 0 025 % и было найдено, что практически отделения селена от теллура во время возгонки не происходит. [33]
Экстракцию из растворов НС1 сложными эфирами использовали для отделения золота и теллура от селена [834, 841], экстрак-дию трибутилфосфатом - для отделения селена от теллура [1404] и ртути [1377], растворами ТБФ в СС14 - для отделения селена ( 1У) от сульфат-иона [1410], ТБФ, ДАМФК и ТОФО - для разделения селена и теллура [1400], смесью ТБФ со спиртами - для разделения селена, серебра и ртути [249], метилизобутилкето-ном - для отделения теллура от селена и других элементов [606], экстракцию различными кетонами [1403, 1407] - для отделения и определения селена. [34]
Нойес и Брэй рекомендуют начинать проведение качественных определений с удаления селена в виде SeBn совместно с AsBrs и GeBn, применяя НВг в качестве растворителя вместе с бромом. Этим достигается отделение селена от теллура и от других элементов. [35]
При выборе способа разложения приходится считаться с характером соединения селена и теллура, а также с составом продукта. Желательно сочетать в одной операции разложение исследуемого объекта и отделение селена и теллура от большинства сопровождающих их элементов. [36]
Теллур, подобно селену, обычно взвешивают в виде элемента. Восстановление, как правило, осуществляется в фильтрате, полученном после отделения селена. Восстановление одним сернистым ангидридом протекает слишком медленно и выделяющийся осадок настолько тонко раздроблен, что теллур легко окисляется, несмотря на промывку спиртом и эфиром. [37]
Теллур подобно селену, обычно взвешивают в виде элемента. Восстановление, как правило, осуществляется в фильтрате, полученном после отделения селена. Восстановление одним сернистым ангидридом протекает слишком медленно и выделяющийся осадок настолько тонко раздроблен, что теллур легко окисляется, несмотря на промывку спиртом и эфиром. [38]
Теллур очищают как химическими, так и физическими методами. К химическим методам нужно отнести фракционированное восстановление и переосаждение двуокиси теллура. Фракционированное восстановление применяют для отделения селена. Оно основано на различии окислительно-восстановительных потенциалов четырехвалентных теллура и селена. В 28-процентном растворе соляной кислоты селен восстанавливается хорошо. В то же время теллур не восстанавливается, но после разбавления раствора из него может быть выделен и теллур. От примесей тяжелых металлов теллур отделяют благодаря его амфотерности. Двуокись теллура растворяют в щелочи, отделяют нерастворимые гидроокиси металлов, а затем выделяют из раствора двуокись теллура. Для отделения примесей различных металлов и мышьяка двуокись обрабатывают азотной кислотой. При этом образуются растворимые нитраты металлов, тогда как двуокись теллура в азотной кислоте растворяется плохо. [39]
Полученный из промышленных источников технический селен содержит 97 5 - 99 % основного вещества, а технический теллур 95 - 99 % Те. Для глубокой очистки технических продуктов сочетают химические и физические методы, причем последние используют на завершающей стадии очистки. Химические методы в основном предназначены для отделения селена и теллура друг от друга. К физическим методам относятся дистилляция в токе инертного газа или в вакууме, дистилляция соединений селена и теллура, зонная плавка и направленная кристаллизация. [40]
Когда содержание селена превышает 0 5 мг, его взвешивают в элементарном состоянии после восстановления сернистым газом и солянокислым гидроксиламином. В случае определения меньших количеств селена осадки диспергируют гуммиарабиком и содержание селена устанавливают колориметрическим методом путем сравнения со стандартами. Германий и мышьяк в процессе восстановления не осаждаются и после отделения селена фильтрованием могут быть извлечены из раствора дистилляцией. [41]
Чжао и Райли [8] приводят методы определения селена в морской воде, силикатах и морских организмах более точные, чем ранее описанные. Они включают соосаждение с гидроокисью железа, ионообменное отделение от железа и экстракцию пиазосе-ленола в толуол. Количество селена, выделяемого этим методом, составляет обычно около 95 % и определяется при помощи добавки 75Se на стадии разложения, а активность водного раствора после отделения селена сравнивают с аналогичной аликвотной частью активного раствора. Этот метод описан ниже. [42]
Для отделения селена и теллура рекомендованы также дистилляционные методы. Так, селениды и теллуриды отгоняются в токе хлора при нагревании. Необходимо иметь в виду, что летучесть галогенидных соединений теллура значительно понижается в присутствии серной или фосфорной кислот, а также при разбавлении водой. В настоящее время дистилляционные методы отделения селена и теллура применяются редко. [43]
Селен обычно взвешивают в элементарном виде после осаждения сернистым ангидридом2 или гидроксиламином3 в сильнокислом растворе. Наиболее часто применяют сернистый ангидрид. Восстановление гидроксиламином особенно удобно при анализе растворов, содержащих только селен и теллур, преимущественно в их высшей валентности, а также в присутствии азотной или серной кислоты. Излагаемые ниже два метода служат для отделения селена от теллура. [44]
Селен обычно взвешивают в элементарном виде после осаждения сернистым газом4 или гидроксиламином5 в сильнокислом растворе. Наиболее часто применяют сернистый газ. Восстановление гидроксиламином особенно удобно при анализе растворов, содержащих только селен и теллур, преимущественно в их высшей валентности, а также в присутствии азотной или серной кислоты. Излагаемые ниже два метода служат для отделения селена от теллура. [45]