Cтраница 3
При отделении висмута от свинца бромид-броматной смесью получаются несравненно более точные и надежные результаты, чем при обычно применяемом в заводской, практике методе с серной кислотой или иногда рекомендуемом фосфатном методе. [31]
При отделении висмута гидролизом, в растворе создают такую концентрацию ионов водорода, при которой висмут количественно осаждается в виде основной, соли, а другие элементы остаются в растворе. Для этого свободную кислоту осторожно нейтрализуют едкой щелочью, аммиаком или карбонатом аммония, прибавляют различные буферные смеси, суспензии окислов. Буферные растворы, окислы металлов, бромид-бромат-ная смесь и тому подобные дают возможность более точно регулировать рН раствора, чем нейтрализация щелочью, аммиаком или карбонатом - аммония. Осадки основных солей в этом случае получаются более чистыми и легко фильтрующимися. Небольшие количества висмута обычно выделяют совместным осаждением с гидроокисями железа или алюминия или двуокисью марганца. [32]
При отделении висмута от меди при систематическом ходе качественного анализа получаются удовлетворительные результаты, если к сернокислому раствору после отделения свинца прибавить избыток аммиака, достаточный для образования аммиаката меди. При прибавлении аммиака до нейтральной, по лакмусу, реакции, большая часть меди оказывается в осадке с висмутом. [33]
Так как отделение висмута от свинца считается наиболее трудным, мы решили проверить наш метод в отношении отделения висмута от значительных количеств свинца. [34]
Описываемые методы отделения висмута основаны на осаждении его в виде хлорокиси висмута BiOCl и бромокиси висмута BiOBr. Первая образуется при гидролизе хлорида висмута в очень разбавленном солянокислом растворе. Висмут этим способом обычно выделяют после осаждения его вместе со всей сероводородной группой и после отделения от подгруппы мышьяка, так как соли ряда других элементов-циркония, титана, сурьмы, олова-также легко гидролизуются. Если присутствует серебро или ртуть ( I), то, конечно, висмут должен быть отделен также и от них. Отделение висмута в виде хлорокиси может быть количественно проведено, как описано на стр. [35]
Широкие возможности для отделения висмута от сопутствующих ему элементов открывает применение органических реактивов, в особенности в сочетании с методами экстракции. [36]
Примером может служить отделение висмута от свинца, тория от церия и редкоземельных элементов и скандия от церия и редкоземельных элементов. [37]
Менее удовлетворительно проходит отделение висмута в виде основного нитрата висмута. При этом отделении азотнокислый раствор выпаривают до сиропообразной консистенции, обрабатывают водой и выпаривают досуха. Обработку водой и выпаривание повторяют, пока прибавление воды уже не будет вызывать помутнения раствора. Наконец, растворимые соли извлекают холодным 0 25 % - ным раствором нитрата аммония, а нерастворимый остаток прокаливают до окиси свинца или подвергают дальнейшей обработке. Хлориды и сульфаты, образующие также основные соли висмута, должны, очевидно, отсутствовать. Также должны отсутствовать арсенаты и хроматы, образующие с висмутом нерастворимые осадки и элементы, соли которых способны гидролизоваться, как, например, олово и сурьма. [38]
В фильтрате после отделения висмута ваходятся свинец и кадмий. [39]
Метод Кларка [420] отделения висмута от свинца основан на осаждении висмута металлическим железом. При этом свинец остается в растворе. Раствор хлоридов обоих металлов кипятят со стальными стружками, причем весь висмут быстро выделяется в виде металла. Нужно следить за тем, чтобы не все железо растворилось, так как иначе часть висмута перейдет обратно в раствор. [40]
Менее удовлетворительно проходит отделение висмута в виде основного нитрата висмута. При этом отделении азотнокислый раствор выпаривают до сиропообразной консистенции, обрабатывают водой и выпаривают досуха. Обработку водой и выпаривание повторяют, пока прибавление воды уже не будет вызывать помутнения раствора. Наконец, растворимые соли извлекают холодным 0 25 % - ным раствором нитрата аммония, а нерастворимый остаток прокаливают до окиси свинца или подвергают дальнейшей обработке. Хлориды и сульфаты, образующие также основные соли висмута, должны, очевидно, отсутствовать. Также должны отсутствовать арсенаты и хроматы, образующие с висмутом нерастворимые осадки и элементы, соли которых способны гидролизоваться, как, например, олово и сурьма. [41]
Авторы отмечают возможность отделения висмута от меди в присутствии большого количества нитрата аммония; результаты опытов, подтверждающих это, не приводятся. [42]
Худшие результаты при отделении висмута от свинца, кадмия и меди дает старый метод Леве и его вариант, разработанный Люфом. [43]
Метод заключается в отделении висмута от меди путем со-осаждения с гидроокисью железа, получения йодидного комплекса висмута Bi3 4I - [ BiI4 ] - в измерении интенсивности его окраски. Предварительно трехвалентное железо и сурьму связывают фторидом натрия, а небольшое количество меди, которое удерживается осадком гидроокиси железа, - тиомочевиной. [44]
Лингейн [24] производил также отделение висмута от других металлов, потенциалы восстановления которых отличаются от потенциала висмута менее, чем на 0 2 в; использовался стационарный ртутный катод, при потенциале - 0 35 в. Работа Лингейна заслуживает особого внимания, так как в ней кулометр применялся непосредственно для количественного определения присутствующего восстанавливаемого вещества, тогда как большинство других авторов до сих пор предпочитают взвешивать в таких случаях образовавшийся осадок металла. [45]