Отклонение - дифференциальная запись
Cтраница 3
В целях регистрации записей Н. С. Курнаковым [1-81] предложен пирометр, позволяющий регистрировать не только две, но и три, четыре и более кривых одновременно. Для определения температур незначительных эффектов, не обнаруживаемых на простой записи, достаточно спроектировать начало и максимум отклонения дифференциальной записи на кривую температур. Если в случае моновариантного процесса спроектировать синхронно на простую запись прямолинейный участок отклонения дифференциальной кривой, то его начало и конец совпадут с горизонтальной площадкой на кривой простой записи. Для дивариантного процесса один конец прямолинейного участка будет соответствовать температуре начала, другой - концу процесса. [31]
 |
Схемы шигючешш термопар ( по Маккепал. [ VI - 47J. [32] |
Схема Лемана, Дас и Петча ( 5) имеет тот недостаток, что в образец введено два конца термопар, а в эталон - лишь один. Но, как известно, введение лишних проволок в один из сосудов не дает одинакового нагрева обоих сосудов, что обязательно приведет к отклонению дифференциальной записи от нулевой. Схемы Гримшоу и др. ( 3) и Феннера ( 2) страдают тем недостатком, что запись простой и дифференциальной кривых производится переключением или одной, или другой термопары. [33]
 |
Термограмма карбоната кальция в смеси с Са ( ОН а при различных величинах навесок СаС03 ( пунктир. [34] |
Нужно отметить также, что при малом содержании карбоната в пустой породе или в индифферентном веществе процесс может закончиться ранее, чем будет достигнута температура равновесия. При этом горизонтальный отрезок кривой простой записи должен вообще отсутствовать. Иная картина наблюдается в тех случаях, когда нагрев проводят в сосудах, наполненных углекислым газом. Здесь уже процесс диссоциации не может начаться ниже температуры равновесия, и на кривой дифференциальной записи возникает достаточно острый излом и далее прямолинейный отрезок отклонения кривой дифференциальной записи от нулевой линии. Необходимо только обратить внимание на то, чтобы газообмен был вообще исключен, так как диффузия газов может протекать с большой скоростью. [35]
Из теории и практики термического анализа известно, что площадь пика, образуемого отклонением дифференциальной записи на кривой нагревания или охлаждения вещества, пропорциональна величине теплового эффекта фазового превращения. Для определения собственно теплот по термограммам необходим эталонный образец, тепловой эффект фазового перехода которого измерен калориметрически. Это дает возможность сравнивать интенсивность ( площадь) теплового эффекта исследуемого процесса с интенсивностью ( площадью) теплового эффекта реакции, принятой за эталонную. Поэтому данная работа ограничивается измерением площадей пиков, образованных отклонением дифференциальной записи и соответствующих тепловым эффектам плавления или кристаллизации полипропилена. [36]
Эндотермические эффекты отражаются на термограмме резкими отклонениями дифференциальной кривой в сторону оси абсцисс. Однако начало эффекта характеризуется острым изломом на дифференциальной кривой только для веществ, обладающих большой теплопроводностью, например, для металлов или для незначительных навесок, у которых мал температурный градиент между периферической и центральной частью навески. Для веществ с плохой теплопроводностью ( порошки, а также почти все органические вещества) начало отклонения дифференциальной кривой всегда более или менее плавно закруглено. Объясняется это явление тем, что при подобных веществ разность температур между периферической и ( центральной частью навески довольно велика. Поэтому, когда то или иное превращение начинается у стенок тигля, то температура у спая термопары Vi может быть заметно ниже. Так как превращение протекает при постоянной температуре, упомянутый выше градиент постепенно уменьшается и при-к замедлению повышения температуры у спая термопары, в то время скорость нагрева эталона остается постоянной. Это и вызывает посте-пенное нарастание разности температур между обоими спаями дифференциальной термопары, вызывающее плавное закругление кривой. Это отвечает прекращению поглощения тепла, после чего наступает выравнивание температур менаду образцом и эталоном. Таким образом, истинной температурой процесса можно считать только ту, которая соответствует реакции, протекающей у самого спая термопары. Истинная температура процесса может быть определена по началу и концу прямолинейного отклонения дифференциальной записи. [37]
Страницы: 1 2 3