Отношение - константа - диссоциация
Cтраница 2
 |
Сорбция элементов катионитом дауэкс-50 из 0 25 М растворов цитрата аммония. [16] |
Благодаря близости радиусов ионов Ме3 величины Коб различаются незначительно, поэтому степень разделения РЗЭ определяется главным образом отношением констант диссоциации комплексных соединений. [17]
Из рис. 166, на котором изображена зависимость - ЛГдот температуры для уксусной и масляной кислот, видно, что отношение констант диссоциации двух электролитов сильно меняется с температурой. Выше этой температуры уксусная кислота диссоциирована сильнее, чем масляная, в то время как ниже этой температуры масляная кислота оказывается более сильной. [18]
Из этого правила, например, следует, что отношение двух вероятностей а для яблочной кислоты должно быть тем же, что и отношение констант диссоциации молочной и гидракриловой кислот. Никакого соответствующего правила для систем комплексов не известно отчасти, может быть, вследствие ограниченного экспериментального материала, но также и потому, что способность систем комплексов существовать в различных конфигурациях обусловлена самим центральным атомом. Поэтому здесь невозможно, как в случае органических кислот, знать заранее, имеем ли мы дело с системой равноценных или неравноценных координационных мест. Выводы следует делать исключительно после более глубокого изучения соединений. [19]
Из этого правила, например, следует, что отношение двух вероятностей а для яблочной кислоты должно быть тем же, что и отношение констант диссоциации молочной и гидракриловой кислот. Никакого соответствующего правила для систем комплексов не известно отчасти, может быть, вследствие ограниченного экспериментального материала, но также и потому, что способность систем комплексов существовать в различных конфигурациях обусловлена самим центральным атомом. Поэтому здесь невозможно, как в случае органических кислот, знать заранее, имеем ли мы дело с системой равноценных или - неравноценных координационных мест. Выводы следует делать исключительно после более глубокого изучения соединений. [20]
Из уравнения ( VII, 73) следует, что различие между первой и второй константами будет уменьшаться с увеличением диэлектрической проницаемости и что отношение констант диссоциации будет определяться не величиной эффективной диэлектрической проницаемости, а диэлектрической проницаемостью, близкой к диэлектрической проницаемости растворителя, так как второй член зависит уже только от диэлектрической проницаемости растворителя. Этот вывод находится в соответствии с экспериментальными данными. Различие в константах зависит не только от диэлектрической проницаемости, но и от различия в энергии сольватации одно - и двухвалентных ионов. По мере увеличения радиуса и расстояния между зарядами в молекуле двухосновных кислот величина р будет становиться близкой к радиусу г и еЕ е и оба члена, зависящие от диэлектрической проницаемости, будут уменьшаться. [21]
Из уравнения ( VIII, 73) следует, что различие между первой и второй константами будет уменьшаться с увеличением диэлектрической проницаемости и что отношение констант диссоциации будет определяться не величиной эффективной диэлектрической проницаемости, а диэлектрической проницаемостью, близкой к диэлектрической проницаемости растворителя, так как второй член зависит уже только от диэлектрической проницаемости растворителя. Этот вывод находится в соответствии с экспериментальными данными. Различие в константах зависит не только от диэлектрической проницаемости, но и от различия в энергии сольватации одно - и двухвалентных ионов. По мере увеличения радиуса и расстояния между зарядами в молекуле двухосновных кислот величина р будет становиться близкой к радиусу г и еЕ - - ем и оба члена, зависящие от диэлектрической проницаемости, будут уменьшаться. [22]
 |
Реакционные серии уравнения Гаммета. [23] |
Существует линейная зависимость логарифма константы скорости например при омылении сложных эфиров жега-замещенных бензойных кислот, по сравнению с незамещенным соединением ( k0) от логарифма отношения константы диссоциации ж-замещенных бензойных кислот Ki ц константы диссоциации с незамещенной кислотой Ко. Аналогичные зависимости имеют место в ряду / шра-замещенных соединений. [24]
Отношение констант диссоциации Кц / Kn водородных кислот в Н20 и дейтерийных кислот в D20 растет с уменьшением силы кислоты. Наибольшее Кц / Кц имеет самая слабая из сопоставляемых кислот - вода. [25]
PzKIqzpi), где рь / i и р2, - статистические факторы, относящиеся соответственно к кетону и основанию, К - константа равновесия рассматриваемой реакции. Константа К равна отношению констант диссоциации кетона и кислоты, сопряженной основанию В. Последняя всегда известна из непосредственных экспериментов, однако первую часто необходимо оценивать либо из аналогий с другими веществами, либо из собственно кинетических измерений. Точки, соответствующие оцененным значениям С, на рис. 10 показаны отдельно. Они подтверждают внутреннюю согласованность соотношения, представляемого рассматриваемой кривой, но не служат для нее независимой основой. Тем не менее рис. 10 свидетельствует о существовании прекрасной корреляции в ряду однотипных соединений, составленном из набора кетонов или набора оснований. [26]
Применение дифференцирующих растворителей позволяет определять константы диссоциации сильных кислот в этих растворителях. Для двух различных растворителей отношение констант диссоциации кислот одинакового типа ( молекулярные, катионные или анионные кислоты) является приблизительно постоянной величиной. [27]
Через В обозначают основание ( подобно ВОН в воде), подчеркивая этим тот факт, что основанием может быть соединение, не содержащее гидроксил-иона. Уравнение (11.38) показывает, что константа равновесия реакции, протекающей при титровании основания хлорной кислотой в среде спирта, определяется отношением константы диссоциации основания и ионного произведения растворителя. [28]
В обоих случаях тяжелая вода - менее сильный электролит, чем обыкновенная. Поэтому сила растворенных в ней кислот меньше, чем сила тех же кислот в обыкновенной воде, и тоже относится к растворенным в ней основаниям. Отношение констант диссоциации / Сн / / Ср водородных кислот в Н2О и дейтерийных кислот в D2O растет с уменьшением силы кислоты. Наибольшее Кн / Ко имеет самая слабая из сопоставляемых кислот - вода. Если кривую экстраполировать до р / С 1 74, что отвечает константе кислотности Н3О в принятой здесь шкале ( / Сн. [29]
 |
Титрование смеси 0 05 н. пикриновой (.. и 0 05 н. трихлоруксусной кислот ( 2 0 1 н. NaOH в 60 % - ном ацетоне. [30] |
Страницы: 1 2 3