Дихроичное отношение
Cтраница 1
Дихроичное отношение, соответствующее уравнению ( 79), не будет приведено здесь, но мы рассмотрим, как можно определить угол 6 по аналогии с уравнениями ( 67) и ( 71) раздела 4Г из измерений интенсивности поглощения ориентированных пленок известной толщины сравнением их с данными по интенсивностям образца той же толщины, имеющего случайную ориентацию. [1]
Дихроичное отношение, соответствующее уравнению ( 79), не будет приведено здесь, но мы рассмотрим, как можно определить угол 0 по аналогии с уравнениями ( 67) и ( 71) раздела 4Г из измерений интенсивности поглощения ориентированных пленок известной толщины сравнением их с данными по интенсивностям образца той же толщины, имеющего случайную ориентацию. [2]
Дихроичное отношение R любой полосы поглощения определяется отношением ее интегральных интенсивностей, измеренных в свете, поляризованном параллельно и перпендикулярно данному направлению ( например, направлению растяжения) в образце. Практически в большинстве случаев, если форма параллельной и перпендикулярной компонент полосы одинаковы, измерение отношения интенсивностей пиков в максимуме компонент полосы поглощения дает правильное значение R. [3]
Дихроичное отношение R любой полосы поглощения определяется отношением ее интегральных интенсивностеи, измеренных в свете, поляризованном параллельно и перпендикулярно данному направлению ( например, направлению растяжения) в образце. [4]
Уменьшение дихроичного отношения полосы 1165 см L говорит об ориентации линейных макромолекул ацетилцеллюлозы ( пира-нозных циклов) вдоль направления вытяжки. [6]
Что такое дихроичное отношение в ИК спектрах и как оно используется при изучении высокомолекулярных соединений. [7]
При интерпретации дихроичного отношения для полос, относимых к колебаниям каких-то фрагментов или групп атомов, всегда должен анализироваться вопрос, насколько эти колебания характеристичны и могут ли они рассматриваться независимо от колебаний других групп. Иногда при высокой характеристичности оказывается возможным оценить угол, образуемый какими-то связями с направлением цепи или волокна. По дихроичному отношению определяют также направление моментов перехода, а следовательно, ориентацию связей относительно заданной оси для амидной группы. Когда можно предсказать, какие полосы поглощения должны быть параллельны, а какие перпендикулярны, дихроичное отношение помогает в отнесении частот колебаний. [8]
При измерениях дихроичного отношения обычно сталкиваются с теми же трудностями, что и при обычных измерениях интенсивностей. Например, если различные полосы поглощения перекрываются, то величина интенсивности фона для отдельной полосы становится неопределенной. Эти ошибки, появляющиеся при измерениях дихроичного отношения, не столь серьезны, как при измерениях интенсивности неполяризованной полосы, ввиду того что ошибки при измерениях параллельной и перпендикулярной компонент могут быть одинаковы и до некоторой степени компенсировать друг друга. Есть ряд других эффектов, которые могут искажать измеряемый дихроизм. Некоторые из них мы сейчас рассмотрим. [9]
Расчет величин дихроичного отношения для основных характеристических полос ориентированных ПА-18 и полиэтилена показал, что в отличие от полиэтилена, в котором метиленовые цепи расположены преимущественно вдоль оси ориентации, боковые метиленовые цепи разветвленных макромолекул имеют прямо противоположную плоскостную ориентацию, располагаясь в направлении, перпендикулярном оси растяжения. [11]
При измерениях дихроичного отношения обычно сталкиваются с теми же трудностями, что и при обычных измерениях интенсивностеи. Например, если различные полосы поглощения перекрываются, то величина интенсивности фона для отдельной полосы становится неопределенной. Эти ошибки, появляющиеся при измерениях дихроичного отношения, не столь серьезны, как при измерениях интенсивности неполяризованной полосы, ввиду того что ошибки при измерениях параллельной и перпендикулярной компонент могут быть одинаковы и до некоторой степени компенсировать друг друга. Есть ряд других эффектов, которые могут искажать измеряемый дихроизм. [12]
Увеличение же дихроичного отношения полосы vco c увеличением степени вытяжки указывает на то, что связи С0 ориентируются перпендикулярно оси вытяжки. В то же время наблюдается уменьшение конечной величины доступности к дейтерообмену с увеличением степени вытяжки. [13]
Практически исправление измеренного дихроичного отношения при работе с ИК-микроскопом, который имеет высокую апертуру, производится эмпирически или полуэмпирически. Можно приготовить набор контрольных образцов, полосы поглощения которых перекрывают широкий интервал значений дихроичного отношения и интен-сивностей. [14]
Влияние 9 на дихроичное отношение иллюстрируется следующим примером. Рассмотрим образец с идеальной осевой ориентацией, но момент перехода в котором может образовывать угол 6 С 90 с осью цепи. В табл. 1 приведены ожидаемые величины дихроичного отношения для различных значений 9 [ уравнения ( 39) и ( 50), гл. [15]
Страницы: 1 2 3 4