Cтраница 2
Влияние 9 на дихроичное отношение иллюстрируется следующим примером. Рассмотрим образец с идеальной осевой ориентацией, но момент перехода в котором может образовывать угол 0 90 с осью цепи. В табл. 1 приведены ожидаемые величины дихроичного отношения для различных значений 9 [ уравнения ( 39) и ( 50), гл. [16]
Для предельного случая, когда дихроичное отношение равно 15 и оптическая плотность параллельной полосы 0 7, исправления, обусловленные сходимостью пучка, составляют только около 2 %, что обычно соответствует ошибке опыта. [17]
Из этой таблицы видно, что дихроичное отношение можно использовать как меру степени ориентации. [18]
Рассмотрим два важнейших параметра, которые определяют дихроичное отношение полосы поглощения. Один из них - степень ориентации, другой - угол 0 между направлением момента перехода и осью цепи. Здесь мы ограничимся несколькими специальными примерами; подробно этот вопрос будет рассмотрен в гл. [19]
Рассмотрим два важнейших параметра, которые определяют дихроичное отношение полосы поглощения. Один из них - степень ориентации, другой - угол 0 между направлением момента перехода и осью цепи. Здесь мы ограничимся несколькими специальными примерами; подробно этот вопрос будет рассмотрен в гл. [20]
Это приводит к неопределенности в исправленной величине дихроичного отношения. Поэтому очень полезно определить поправку каким-либо независимым экспериментальным методом, например, выполнив анализ пленки на обычном спектрометре с низкой апертурой таким же образом, как и в микроскопе. [21]
Наконец, следует указать, что знание величин дихроичного отношения может помочь в отнесении полос поглощения. Это особенно справедливо для характеристических групповых колебаний, когда можно предсказать, какие полосы поглощения в ориентированном образце должны быть параллельны, а какие перпендикулярны. [22]
Для полимерных образцов, которые ориентированы очень слабо, величина дихроичного отношения R близка к единице. В этом случае разность R - 1 является мерой степени ориентации. Точность измерения этой разности обычно очень невелика, так как R представляет собой отношение двух очень близких по величине оптических плотностей. [23]
Уравнение ( 39) можно использовать двумя различными способами, если величина дихроичного отношения Rx, z определена экспериментально. Если известно S, то угол 9 можно легко рассчитать и, таким образом, получить информацию о геометрической структуре полимерной цепи. С другой стороны, если известен угол 0, то можно рассчитать параметр ориентации S, который служит косвенной мерой совершенства осевой ориентации. Кривые приведены только для положительных значений S, соответствующих истинной осевой ориентации. [24]
Уравнение ( 39) можно использовать двумя различными способами, если величина дихроичного отношения Rx, z определена экспериментально. Если известно S, то угол 0 можно легко рассчитать и, таким образом, получить информацию о геометрической структуре полимерной цепи. С другой стороны, если известен угол 6, то можно рассчитать параметр ориентации 5, который служит косвенной мерой совершенства осевой ориентации. Кривые приведены только для положительных значений 5, соответствующих истинной осевой ориентации. [25]
Ниже мы рассмотрим примеры определенных типов ориентации и рассчитаем ожидаемые эллипсоиды интенсивности и дихроичное отношение. В некоторых отдельных случаях можно получить угол Э момента перехода какой-нибудь группы относительно оси полимерной цепи. Большинство распространенных типов ориентации будет подробно описано. [26]
Ниже мы рассмотрим примеры определенных типов ориентации и рассчитаем ожидаемые эллипсоиды интенсивности и дихроичное отношение. В некоторых отдельных случаях можно получить угол 9 момента перехода какой-нибудь группы относительно оси полимерной цепи. Большинство распространенных типов ориентации будет подробно описано. [27]
В этом и следующем разделах мы рассмотрим математические выражения, которые количественно связывают измеряемое дихроичное отношение с реальной структурой и ориентацией цепных молекул. Мы предположим, что образец или полностью кристалличен или полностью аморфен. Такое предположение, конечно, является грубым упрощением, так как реальные полимеры - - это обычно смесь кристаллической и аморфной фракций. [28]
В этом и следующем разделах мы рассмотрим математические выражения, которые количественно связывают измеряемое дихроичное отношение с реальной структурой и ориентацией цепных молекул. Мы предположим, что образец или полностью кристалличен или полностью аморфен. Такое предположение, конечно, является грубым упрощением, так как реальные полимеры - это обычно смесь кристаллической и аморфной фракций. [29]
Это определение до некоторой степени произвольно, и обратная величина иногда также называется дихроичным отношением. Если R меньше 1 0, полоса называется параллельной; если R больше 1 0, полоса называется перпендикулярной. Эта номенклатура относится не только к направлению растяжения, но также к осям цепей, так как цепи ориентированы преимущественно в направлении вытяжки. [30]