Cтраница 3
![]() |
Момент перехода имеет две степени свободы относительно. [31] |
Уравнение ( 33) сложнее, чем уравнение ( 30), так как ожидаемое дихроичное отношение зависит от двух переменных. [32]
![]() |
Пленка в плоскости хг. Электрический вектор в направлениях оси z и ( а, %. [33] |
Из уравнений ( 19а - в) видно, что только две величины для трех дихроичных отношений взаимно независимы, а это означает, что полное описание дихроизма полосы можно получить, измеряя дихроичное отношение в двух направлениях. [34]
В разделе 4В для уравнения ( 39) было показано, что в случае осевой ориентации дихроичное отношение можно выразить простой функцией 9 ( угол между моментом перехода и осью цепи) и параметра ориентации S. То же самое справедливо для типа ориентации, который определяется функцией распределения / ( у, р) более общего вида, если выбрано соответствующее дихроичное отношение. [35]
В разделе 4В для уравнения ( 39) было показано, что в случае осевой ориентации дихроичное отношение можно выразить простой функцией 0 ( угол между моментом перехода и осью цепи) и параметра ориентации S. То же самое справедливо для типа ориентации, который определяется функцией распределения / ( у, р) более общего вида, если выбрано соответствующее дихроичное отношение. [36]
Из рис. 100 и уравнения ( 39) по параметру ориентации 5 0 115 и 9 80 определим дихроичное отношение, которое равно 6 1 при отсутствии аморфной неориентированной фракции. При наличии такой фракции величина дихроичного отношения, конечно, была бы меньше. [37]
Из рис. 100 и уравнения ( 39) по параметру ориентации 5 0 115 и 0 80 определим дихроичное отношение, которое равно 6 1 при отсутствии аморфной неориентированной фракции. При наличии такой фракции величина дихроичного отношения, конечно, была бы меньше. [38]
Получено хорошее соответствие между величинами, приведенными в двух последних колонках, за исключением антисимметричных валентных колебаний СН2 - групп, для которых наблюдаемое дихроичное отношение и рассчитанное значение угла 0 слишком малы. Существует две причины, которые могут быть ответственны за эти различия. Маловероятно, что такие повороты столь велики, что являются единственной причиной большого различия в дихроизме. Второй эффект, подробно рассмотренный в предыдущем разделе на примере полиэтилена, возможно, так же играет заметную роль в понижении наблюдаемого дихроичного отношения. В то же время симметричные валентные колебания СН2 - групп не подвержены столь сильному влиянию, так как их переходный момент образует с осью спирали угол 9 около 54 - 60, и дают дихроичное отношение, близкое к единице. Отклонение от этого угла на величину ДО, обусловленное низкочастотными колебаниями, приведет за время одной фазы колебаний ( 9 - А9) к ди-хроичному отношению меньше единицы, а в течение другой фазы ( 9 А9) - к дихроичному отношению больше единицы, и в среднем будет наблюдаться величина, близкая к единице. [39]
Получено хорошее соответствие между величинами, приведенными в двух последних колонках, за исключением антисимметричных валентных колебаний СН2 - групп, для которых наблюдаемое дихроичное отношение и рассчитанное значение угла 0 слишком малы. Существует две причины, которые могут быть ответственны за эти различия. Маловероятно, что такие повороты столь велики, что являются единственной причиной большого различия в дихроизме. Второй эффект, подробно рассмотренный в предыдущем разделе на примере полиэтилена, возможно, так же играет заметную роль в понижении наблюдаемого дихроичного отношения. В то же время симметричные валентные колебания СН2 - групп не подвержены столь сильному влиянию, так как их переходный момент образует с осью спирали угол 0 около 54 - 60, и дают дихроичное отношение, близкое к единице. Отклонение от этого угла на величину АО, обусловленное низкочастотными колебаниями, приведет за время одной фазы колебаний ( Э - А9) к ди-хроичному отношению меньше единицы, а в течение другой фазы ( 9 А9) - к дихроичному отношению больше единицы, и в среднем будет наблюдаться величина, близкая к единице. [40]
Из сказанного ясно, что дихроич-ное отношение 5 9 для полосы 1470 слс1 можно объяснить присутствием менее ориентированной аморфной фракции в образце, но для полосы валентных колебаний СН2 - групп, дихроичное отношение которой меньше 3, эта фракция может объяснить только часть эффекта. Объяснение такого относительно низкого дихроизма будет дано ниже. [41]
Из уравнений ( 19а - в) видно, что только две величины для трех дихроичных отношений взаимно независимы, а это означает, что полное описание дихроизма полосы можно получить, измеряя дихроичное отношение в двух направлениях. [42]
Из сказанного ясно, что дихроич-ное отношение 5 9 для полосы 1470 см 1 можно объяснить присутствием менее ориентированной аморфной фракции в образце, но для полосы валентных колебаний СН2 - групп, дихроичное отношение которой меньше 3, эта фракция может объяснить только часть эффекта. Объяснение такого относительно низкого дихроизма будет дано ниже. [43]
![]() |
Пленка в плоскости xz. Электрический вектор в направлениях оси z и ( а, х. [44] |
Из уравнений ( 19а - в) видно, что только две величины для трех дихроичных отношений взаимно независимы, а это означает, что полное описание дихроизма полосы можно получить, измеряя дихроичное отношение в двух направлениях. [45]