Cтраница 3
![]() |
Изменение изотопного отношения 13СС2 / 13СО2 в выдыхаемой углекислоте у пациентов, инфицированных Н. pylori, после приема меченой 13С - мо-чевины. [31] |
График на рис. 18.6.2 [1] показывает изменение изотопного отношения 13СО2 / 13СО2 в выдыхаемой углекислоте у пациента, инфицированного Я. [32]
Если относительная погрешность масс-спектрометрического анализа при снятии изотопных отношений Д то допустимо считать, что изменение изотопного отношения на ID уже соответствует другому образцу элемента. Пусть п2 - атомное отношение изотопов, измеренное с ошибкой D, при измерении наименьшего количества / С2 элемента, достаточного для регистрации масс-спектра. [33]
Количественное содержание кислорода в стандартном сплаве и его изотопное отношение предварительно тщательно определены. Далее при высокой температуре проводится обмен кислорода анализируемого образца с кислородом стандартного сплава. После того как произошел полный статистический обмен всех кислородных атомов в реакционной системе, в ампулу отбирается проба газа. В дальнейшем отношение СО18: СО16 измеряется на масс-спектрометре. [34]
В нефтях, природных газах и сопутствующих им водах изотопное отношение О16 / О18 не изучено. [35]
При анализах малых количеств бывает трудно определить момент установления истинных изотопных отношений, так как происходит быстрое выгорание образца. [36]
С этой точки зрения наглядным примером может служить регистрация изотопных отношений серы и углерода. [37]
С этой точки зрения наглядным примером может служить регистрация изотопных отношений серы и углерода. [38]
Метод, позволяющий без предварительной химической обработки измерять на масс-спектрометре изотопное отношение для свинца, содержащегося в хромовой смоляной руде. [39]
В основу масс-спектрометрического метода раскомпенсации положена идентичность условий при регистрации изотопных отношений стандартного и исследуемого газов, но режимы для стандарта и образца, разумеется, можно приблизить друг к другу ассимптотически. Такое допущение сделано с целью показать сущность самого метода, выраженную в математической форме. В процессе анализа отдельных факторов, влияющих прямо или косвенно на точность метода, мы постепенно расширяем границы основной формулы. Иначе говоря, параметры, входящие в расчетное уравнение, уже считаются не константами, а рассматриваются как функции некоторых переменных. [40]
В основу масс-спектрометрического метода рас-компенсаций положена идентичность условий при регистрации изотопных отношений стандартного и исследуемого газов, но режимы для стандарта и образца, разумеется, можно приблизить друг к другу ассимптотически. Такое допущение сделано с целью показать сущность самого метода, выраженную в математической форме. В процессе анализа отдельных факторов, влияющих прямо или косвенно на точность метода, мы постепенно расширяем границы основной формулы. Иначе говоря, параметры, входящие в расчетное уравнение, уже считаются не константами, а рассматриваются как функции некоторых переменных. [41]
Соответствующие энергии представлены в табл. 9.5 вместе с наблюдаемыми и рассчитанными изотопными отношениями скоростей; проявляются нормальные изотопные эффекты, и их величины хорошо согласуются с рассчитанными. Наблюдаемые эффекты для такого рода системы включают влияние как критической энергии, так и статистического веса, и по этой причине их часто называют смешанными первично-вторичными эффектами ( разд. [42]
Другой величиной, позволяющей судить о форме потенциальной кривой, является изотопное отношение AH / v D. Как показано в разд. AH / AD близко к 1 355, но может понижаться при переходе к более прочным комплексам. В большинстве работ измерялась частота валентного колебания сон - Согласно полученным результатам, отношение POH OD У комплексов в растворе [305] или в твердой фазе [304] систематически уменьшается с увеличением прочности Н - связи. Из анализа корреляции между POH / OD и расстоянием R ( O - - О) следует [304], что в случае слабых и умеренно сильных Н - связей ( R 2 6 А) изотопное отношение медленно уменьшается при изменении R. Потенциальный барьер, разделяющий две ямы, остается сравнительно высоким, так что протон локализован преимущественно в одной из ям. Этот интервал значений R соответствует энергетическому профилю с двойным минимумом, разделенным сравнительно низким барьером. Из расчета следовало, что для высокого барьера отношение CQH / I OD близко к 1 4, падая с уменьшением его высоты. Этот вывод находится в качественном согласии с экспериментальными данными. Такое удлинение означает сравнительно высокое значение POD. Как отметили авторы работы [362], неестественно малые отношения VOH / VQD можно также наблюдать для барьеров, вершина которых находится около первого возбужденного колебательного уровня ОН. [43]
Необходимо также превратить конечные продукты в форму, пригодную для определения изотопных отношений при помощи масс-спектрометра, как это было описано в гл. [44]
Опыт применения свинцового метода показал, что получаемые возрастные значения по разным изотопным отношениям имеют разную сходимость. Достоверность получаемых величин возраста проверяется тем, что возрастные значения по разным изотопным отношениям совпадают. [45]