Cтраница 3
Что касается упоминавшихся в § 1.7 дигидрофосфа-тов аммония и калия, то эти соединения энергично выщелачивают из стенок стеклянных кристаллизаторов тяжелые элементы ( Fe, А1 и др.), с которыми [ Р04 ] 3 дает труднорастворимые соединения, не являющиеся изоморфными с указанными солями. Это и приводит к отравлению поверхностей. Явление выклинивания отмечается на кристаллах любых размеров. [31]
В других случаях скорость монотонно падает по мере продвижения поверхности раздела. Это можно объяснить как постепенным отравлением поверхности раздела, на которой по мере ее продвижения накапливаются примеси, так и механическими напряжениями, возникающими в образце в ходе реакции. [32]
Кроме того, свойства твердых катализаторов ухудшаются из-за отравления их поверхности в результате адсорбции посторонних веществ ( ядов), а также непосредственно в результате протекания самой катализируемой реакции. Примером действия ядов может служить отравление поверхности платинового катализатора различными соединениями мышьяка. Эти соединения прочно адсорбируются на многих активных центрах и снижают эффективность действия катализатора по отношению к ускоряемой реакции. [33]
Если кривые зависимости роста давления ( рассчитанные на единицу поверхности) от времени совместить друг с другом путем изменения масштаба по оси давлений, то, построив кривую зависимости обратного значения масштаба от среднего давления при испарении, можно заметить уменьшение активности в интервале давлений от 2 - 10 - 7 до 10 - 10 - 7 мм, причем дальнейшее увеличение до 20 10 - 7, по-видимому, уже не изменяет активности. Это уменьшение активности авторы приписывают отравлению поверхности газами ( в частности, кислородом), присутствующими в случае проведения испарения при относительно высоких давлениях. [34]
![]() |
Адсорбция Н2 на Ni. [35] |
После опытов Пиза [7] по отравлению поверхности меди при гидрировании этилена следами адсорбированной окиси углерода был проведен ряд исследований ( среди них следует отметить калориметрические измерения Гарнера [8] и Тейлора [9]), позволивших установить, что во многих случаях теплоты адсорбции газов значительно изменяются с увеличением покрытия поверхности. [36]
![]() |
Кинетика науглероживания железа ( а, кобальта ( б и никеля ( в природным газом при температуре 900 С. [37] |
Скорость науглероживания катализатора и, следовательно, его активность постепенно уменьшаются от максимальной до определенного предела. При этом, по-видимому, происходит отравление поверхности катализатора углеродом. Этот ( второй) период работы катализатора следует считать основным. В третьем периоде скорость науглероживания катализатора стабилизируется. Очевидно, это связано с тем, что падение активности катализатора компенсируется увеличением его массы за счет науглероживания и зависимость изменения веса образца катализатора от времени выражается прямой. В четвертом периоде наблюдается уменьшение скорости науглероживания, что объясняется значительным падением активности катализатора, которое не может компенсироваться увеличением общей массы образца. [38]
![]() |
Гидрогенолиз CS, на сульфидах. [39] |
В работе [27] обнаружено, что активность Ti203 и V203 увеличивается при температурах выше точки Нееля. Однако в случае таких конфигураций следует ожидать отравления поверхности полярными и другими веществами. [40]
Действие сурьмы, селена и теллура аналогично действию мышьяка. Смяловского [76], наличие этих добавок в электролите вызывает отравление поверхности железа, в результате чего затрудняется рекомбинация атомов водоро да в молекулы и, следовательно, удаление водорода, что способствует проникновению водорода в металл. [41]
![]() |
Гальваностатические кривые окисления гидразина на чернях ( / - 5 и. [42] |
На иридии злектроокисление гидразина тормозится уже при потенциалах фг 0 4В и второй волны в области потенциалов адсорбции кислорода не наблюдается. По-видимому, торможение при потенциале 0 4 В обусловлено отравлением поверхности металла частицами, образующимися при электроокислении гидразина. [43]
![]() |
Изменение к. р. п. [44] |
При повышении температуры прогрева в кварцевой ампуле в вакууме от 500 до 700 С ( при одинаковом времени прогрева) количество хемо - 0-сорбируемого кислорода увеличивается. Однако дальнейшее повышение температуры прогрева до 900 С приводит к отравлению поверхности и о. [45]