Отрыв - атом - водород
Cтраница 2
Отрыв атома водорода трихлорметилъным радикалом на 10 ккал более эндотермичен, чем отрыв атома водорода хлор-радикалом от того же субстрата. В соответствии с постулатом Хэммонда в первой случае переходное состояние будет значительно ближе к свободному радикалу, и корреляция с устойчивостью свободного радикала, а следовательно и с энергией хелонализации неспаренного электрона, будет значительно лучше. [16]
Отрыв атома водорода от альдегида требует меньшой ( примерно на 20 ккал) энергии, чем отрыв атома водорода от молекулы метана или этана. [17]
Отрыв атома водорода от диалкилфосфита бензоатными и фенилъны-ми радикалами происходит до диффузионного разделения гемииат-ной пары. [18]
Несколько необычный отрыв атома водорода ( 50 % из SH-группы) от молекулярного иона, обнаруженный при исследовании меченого соединения, привел к выводу о возможности существования тиациклогептатриено-вого иона. [19]
Реакции отрыва атомов водорода азотокисными радикалами почти не исследованы. [20]
Скорость отрыва атома водорода зависит в основном от энергии разрываемой С - Н - связи, энергии образующейся ОО-Н-связи; полярных эффектов, влияния растворителя и сте -, рических эффектов. Наиболее существенно обычно проявляются первые два фактора, определяющие совместно теплоту реакции. [21]
Реакция отрыва атома водорода третге-бутилъным радикалом в растворе дает изобутан со слабой эмиссией на метильных протонах. Галоген в хлористом бензоиле обладает достаточной подвижностью и отрывается гарепг-бутилъным радикалом с образованием хлористого игретге-бутила, с эмиссией на метильных протонах, и бензоильного радикала. Столкновение и рекомбинация трет-бутильных радикалов в растворе между собой приводит к тетра-метилбутану с эмиссией на метильных протонах. Кроме того, в таких встречах тпретп-бутильных радикалов генерируется муль-типлетная поляризация АЕ, которую можно наблюдать на протонах продуктов диспропорционирования - изобутане и изобути-лене. В спектре поляризации ( см. рис. И, а) мультиплетный эффект превосходит по интенсивности интегральный, что, с одной стороны, обусловлено малой разницей g - факторов радикальной пары бензоил / тгфетга-бутил, а с другой - высокой концентрацией в растворе игрето-бутильных радикалов, которые образуются в двух реакциях хлорида mpem - бутилмагния, с хлористым бензо-илом и бензальдегидом. [22]
 |
Количественные зависимости, характеризующие превращения радикалов в облученном замороженном рас-ткоре гидразина в этиловом спирте 1103 ].| Зависимость выхода. [23] |
Процессы отрыва атома водорода характеризуются энергией активации 9 - 12 ккал-моль 1 и, следовательно, при 77 К возможны лишь в случае образования горячих атомов водорода. Такие реакции также приводят к значительным отклонениям от аддитивности в выходах радикалов при облучении соответствующих смесей. [24]
Скорость отрыва атома водорода зависит от ряда факторов: энергии разрываемой связи, энергии вновь образующейся связи, полярных эффектов, эффекта растворителя, стерических эффектов. Самыми важными обычно являются первые два фактора, определяющие теплоту реакции. [25]
Равновероятность отрыва атомов водорода от молекул предельных углеводородов при воздействии излучения объясняется тем, что самый низкий потенциал возбуждения углеводородов ( 7 4 - 7 5 эв для газовой фазы) почти вдвое превышает энергию связи С - Н и много больше различий в энергиях связи С - Н в молекуле углеводорода, которые не превышают 0 1 - 0 2 эв. Различия С - Н связей в молекуле имеют решающее значение во вторичных реакциях, которые и являются причиной наблюдающейся направленности. [26]
Легкость отрыва атома водорода от тиола аддукт-радикалом может быть определена, если каким-либо образом оценить скорость отрыва водорода - реакции, которая завершает присоединение, при наличии конкуренции с присоединением к другой молекуле олефина - реакции, которая представляет собой одну из стадий образования теломера. [27]
 |
Самовоспламенение в цикле двигателя в случае а стука и б. [28] |
После внешнего отрыва атома водорода ( в реакции с другой молекулой) гидроперокси-соединение распадается на окси-радикал ( RO) и радикал ОН. [29]
 |
Характеристика термической стойкости фторсодержащих. [30] |
Страницы: 1 2 3 4