Cтраница 2
Для реакции был постулирован механизм, включающий как медленную стадию, определяющую скорость, отрыв относительно реакционноспособного водородного атома от азота. [16]
Таким образом, на основании проведенного исследования двух реакций одного типа, идущих с отрывом водородных атомов, удалось выявить, что они селективно протекают на различных электроноакцепторных активных центрах цеолитных катализаторов: диспропорциони-рование водорода между спиртом и кетоном на алюминии в тройной координации и дегидрогенизация циклогексана - на ионах поливалентных металлов. [17]
Соображения, излагавшиеся в настоящем обсуждении, могут быть равным образом применены к серии реакций отрыва водородных атомов одним и тем же радикалом, например метальным, от различных соединений. В настоящее время в нашей лаборатории получены дополнительные данные для реакций, протекающих в растворе. [18]
Это заключение приводит нас к следующему вопросу о том, каковы факторы, определяющие скорость отрыва водородных атомов радикалами. [19]
Соображения, излагавшиеся в настоящем обсуждении, могут быть равным образом применены к серии реакций отрыва водородных атомов одним и тем же радикалом, например метильным, от различных соединений. В настоящее время в нашей лаборатории получены дополнительные данные для реакций, протекающих в растворе. [20]
В других работах П4 115 высказывается мнение, что образование макрорадикалов может происходить за счет отрыва водородных атомов от d, Сг, С3 и С4 элементарного звена макромолекулы. [21]
В других работах и, us высказывается мнение, что образование макрорадикалов может происходить за счет отрыва водородных атомов от Ci, Cs, Сз и 4 элементарного звена макромолекулы. [22]
Хьюзер [103] недавно измерил отношение скорости присоединения радикала СС13 К двойной связи по отношению к скорости отрыва а-метиленового водородного атома для серии олефинов. [23]
Хыозер [103] недавно измерил отношение скорости присоединения радикала СС13 к двойной связи по отношению к скорости отрыва а-метиленового водородного атома для серии олефинов. [24]
Из этих данных следует, что реакция протекает тем легче, чем меньше энергии необходимо затратить на отрыв водородного атома от молекулы углеводорода с образованием свободного радикала; эта энергия тем меньше, чем устойчивее свободный радикал. Так как устойчивость радикалов уменьшается от третичных к вторичным в первичным, то и скорость хлорирования снижается, как правилог в том же порядке. [25]
Для этиль-ных радикалов в сравнении с этой же величиной для ме-тильных указывает на умепыпение константы скорости реакции отрыва водородного атома этильным радикалом в сравнении с ыетильным. Это заключение приводит нас к следующему вопросу о том, каковы факторы, определяющие скорость отрыва водородных атомов радикалами. [26]
Из этих данных следует, что реакция протекает тем легче, чем [ еньше энергии необходимо затратить на отрыв водородного атома т молекулы углеводорода с образованием свободного радикала; эта нергия тем меньше, чем устойчивее - свободный радикал. Так как стойчивость радикалов уменьшается от третичных к вторичным и [ ервичным, то и скорость хлорирования снижается, как правило, том же порядке. [27]
Поэтому единственной реакцией, которая может происходить по Раису, при встрече молекулы исходного углеводорода со свободный радикалом, является отрыв водородного атома от молекулы исходного углеводорода. [28]
Было показано [100], что алкилфенилтриазены способны не только инициировать реакцию полимеризации, но и вызывать деструкцию полимерной цепи в результате отрыва водородного атома от молекулы полимера. При этом образуется полимерный радикал, распадающийся далее с образованием диеновой группировки на конце. [29]
Отличительная особенность этого механизма по сравнению с механизмом замещения по насыщенному атому углерода состоит в том, что радикал R - не вызывает прямого отрыва водородного атома таким же способом, как, например, СЬ отрывает водород от RH ( стр. Другое отличие связана с ярко выраженной тенденцией к протеканию побочных реакций в ходе ароматического замещения. [30]