Cтраница 4
Это наводит на мысль о большей вероятности взаимодействия между метальными радикалами в частях трека, где они образуются с высокой плотностью. В периферийных частях трека ионизирующей частицы метальные радикалы осуществляют главным образом отрыв водородных атомов от молекул. Однако такое объяснение неприемлемо в случае толуола, при облучении которого в газообразных продуктах с двумя атомами углерода отсутствует этан [ S132 ], а выход метана одинаково низок. Таким образом, возможно, здесь имеют место какие-то другие явления. Роль вида излучения при радио-лизе полифенилов будет рассмотрена в гл. [46]
Селективность, наблюдающаяся в большинстве реакций, приводящих к внутримолекулярному введению функций, определяется преимуществом шестичленного переходного состояния, возникающего на стадии, отрыва атома водорода. Можно сконструировать соответствующие молекулы, в которых стерические или информационные влияния создают предпочтительность селективного отрыва водородного атома, более удаленного от реагирующего радикала. [47]
Для этиль-ных радикалов в сравнении с этой же величиной для ме-тильных указывает на умепыпение константы скорости реакции отрыва водородного атома этильным радикалом в сравнении с ыетильным. Это заключение приводит нас к следующему вопросу о том, каковы факторы, определяющие скорость отрыва водородных атомов радикалами. [48]
Исследование продуктов кинетики нитрования этана и пропана азотной кислотой и двуокисью азота ( при 120 - 200 С) показало, что при нитровании азотной кислотой наблюдается индукционный период. На основании этого предложен механизм нитрования, в котором ведущей стадией является разложение азотной кислоты, а последующей - отрыв водородного атома от углеводорода образующейся двуокисью азота. [49]