Отрыв - боковая цепь
Cтраница 4
Циклоалканы при пиролизе более стабильны, чем алканы. Первоначально происходит отрыв боковых цепей, а в более жестких условиях расщепляется кольцо с образованием олефина. [46]
В присутствии сернистого молибдена п сернистого вольфрама при 325 - 500 С и давлении до 20 ати гндроксильная группа фенолов восстанавливается и происходит в большей или меньшей степени гидрирование кольца, в результате чего образуются промежуточные продукты ( непредельные углеводороды, спирты) и затем цикланы. Имеют место также отрыв боковых цепей и в незначительной степени образование сложных продуктов полимеризации и конденсации. [47]
Вероятный механизм стабилизации свободных радикалов следующий. При термодеструкции в результате отрыва боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами образуются активные структурные звенья, способные к дальнейшему росту за счет образования новых связей углерод - углерод. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы также будут расти до тех пор, пока при некотором оптимальном размере они не подвергнутся стабилизации и не превратятся в неактивные радикалы, неспаренный электрон которых экранирован алкильными или какими-либо другими группами. [49]
При термолизе фенолов выделение воды приводит к образованию более высокомолекулярных ароматических углеводородов. У алкилиропанных фенолов происходит преимущественно отрыв боковой цепи при температуре около 750 С, например, у крезолов и ксиленолов с образованием фенола. С повышением температуры в продуктах термолиза увеличивается доля бензола и толуола. При термическом разложении 2 6-диметилфенилежжсида образуется гидроксильная группа за счет разрыва эфирной связи, которая нестабильна при - 400 С. [50]
Арены гидрируются значительно труднее, чем алкены. В условиях процесса гидрокрекинга происходит отрыв боковых цепей и гидрирование полициклических аренов, приводящее к образованию более простых аренов, а также циклоалканов и разветвленных алканов. Конденсации ароматических кэлец и образования кокса не наблюдается. [51]
Из вышеприведенного краткого обзора следует, что возможными являются только формулы Виланда и Гулланда - Робинсона. Формула Гулланда и Робинсона объясняет легкость отрыва боковой цепи при ароматизации ненасыщенного ядра, а формула Виланда этого не объясняет. Точно так же обстоит дело и с изомеризацией а-метилморфиметина в ( 3-метилморфиме-тин, которая, как известно, связана с перемещением двойной связи в сопряженное положение. [52]
Как было отмечено, разветвленные гемицеллюлозы, особенно если они сохранили ацетильные группы, не проявляют склонности к кристаллизации. Однако после отщепления ацетильных групп, отрыва боковых цепей и частичного разрыва макромолекул ксиланов и глюкоманнанов они приобретают способность кристаллизоваться. Рассматривая эти явления в их взаимосвязи, можно сделать, вывод, что малоразветвленные части макромолекул гемицеллюлоз подобно амилозе будут сорбироваться на волокнах целлюлозы. [53]
Страницы: 1 2 3 4