Cтраница 1
Анионоидные отрывы могут проходить спонтанно в ионизирующих средах, способных разделять образующиеся ионы. Здесь, как и ранее, образующийся сольватированный ион немедленно стабилизируется посредством атаки среды. [1]
Анионоидный отрыв заместителя Y происходит тем легче, чем более электроотрицателен этот заместитель. Таким образом, из двух анионов JZ и JY обычно отщепляется путем перемещения неподеленной электронной пары тот, который обладает наименьшей основностью. [2]
Такие анионоидные отрывы заместителей, связанных с атомом углерода, приводят к образованию карбенов. [3]
Кислоты благоприятствуют анионоидному отрыву, в частности удалению группы ОН. [4]
Они вызываются спонтанными анионоидными отрывами электроотрицательного заместителя, например галоида. Ионизирующая способность растворителя благоприятствует отрыву. [5]
Во многих случаях анионоидные отрывы являются прямым или косвенным следствием нуклеофильной атаки молекулы основанием. Они вызываются приближением неподеленной электронной пары к атому углерода и часто соответствуют периоду стабилизации, в течение которого ядро никогда не остается открытым. [6]
В некоторых случаях анионоидный отрыв может произойти при атаке заместителя кислотой Льюиса или кислотой протонного типа. Эти атаки приводят к образованию промежуточных комплексов, в которых заместитель приобретает положительный заряд и после спонтанного отщепления оставляет ядро открытым. [7]
Для азотистых соединений спонтанные анионоидные отрывы могут происходить для группы NH2 после диазотирования. Неустойчивые диазосоединения распадаются, выделяя молекулу азота. Метод применим не только к первичным алифатическим аминам ( е), но также к ароматическим аминам ( ж) и к амидам ( з), хотя в этих случаях разложение происходит относительно медленнее вследствие стабилизации промежуточного соединения за сч т резонанса. [8]
Фрагментация, начинающаяся анионоидным отрывом. [9]
Для многих структур возможен анионоидный отрыв у нейтрального атома. [10]
При любом типе превращения анионоидный отрыв определяется одними и теми же факторами. В первую очередь он обусловлен величиной электроотрицательности заместителя Z. [11]
Для кислородных производных легкость анионоидного отрыва сильно возрастает при замещении электроноакцепторными группами. [12]
Группы, склонные к анионоидному отрыву ( разд. [13]
Способность кислородсодержащей группы к анионоидному отрыву можно повысить, вводя электроотрицательные группы: классический способ заключается в приготовлении эфиров сульфокислот, которые далее подвергаются сольволизу. Толуолсульфонаты иногда оказываются более реакционноспо-собными, чем соответствующие галогенпроизводные. [14]
Расщепление 1 3-аминоспиртов с анионоидным отрывом азота. [15]