Cтраница 2
В цианкето-нах RCOCN протекает чрезвычайно легко анионоидный отрыв циан-иона: эти соединения являются ацилирующими агентами, хотя они употребляются сравнительно редко. [16]
Галогены обладают большей склонностью к анионоидному отрыву, а образующийся ацильный карбокатион стабилизован резонансом. [17]
Природа заместителя Z влияет на легкость анионоидного отрыва. Заместители, вызывающие - / - эффект, оттягивают электронную пару связи, что, как правило, облегчает разрыв. [18]
Однако амины обладают посредственной способностью к анионоидному отрыву. [19]
Группы, обладающие меньшей склонностью к анионоидному отрыву, способны элиминироваться в реакциях, протекающих через образование кар-баниона или через переходное состояние, близкое к карбаниону. [20]
Сульфогруппа, обладающая хорошей способностью к анионоидному отрыву, покидает атом кислорода, который после удаления протона образует кетон. [21]
Многочисленные реакции де-карбоксилирования легче протекают при синхронном анионоидном отрыве. Примерами могут служить 3-галогензамещенные, ji - оксизамещенные и глицидные кислоты. [22]
Для несимметричных гликолей направление превращения определяется характером анионоидного отрыва, хотя ориентация может казаться обращенной. Если эти остатки различны, перемещается предпочтительно тот, который обладает большей миграционной способностью ( см. стр. [23]
Это действие по своей природе равнозначно затруднению анионоидного отрыва заместителя Z. С другой стороны, повышение плотности электронного облака, по-видимому, направляет реакцию по мономолекулярному механизму Ег ( см. стр. [24]
Эти группы в общем мало склонны к анионоидному отрыву; их замещение возможно только при использовании реактивов с большей нуклеофильностью, чем у карбаниона, или при электрофильной атаке кислорода ( например, MgBr8), которая облегчает уход. [25]
При наличии фенильного радикала вместо алкильного способность к анионоидному отрыву атома галоида несколько уменьшается, возможно, из-за сопряжения вакантных орбит атома серы с it - электронами бензольного кольца. [26]
Образование карбаниона из соединений с сульфогруппой возможно при анионоидном отрыве последней. Поэтому такие соединения способны к реакции внедрения. Так, карбанионы р - ненасыщенных сульфонов реагируют с акриловыми эфирами. [27]
Ионизирующая способность растворителя часто благоприятствует механизму SN, облегчая анионоидный отрыв. Этим объясняется, например, тот факт, что скорость алкоголиза дифенилхлорме-тана в этиловом спирте увеличивается в сотни раз при добавлении нескольких процентов воды. [28]
Ароматическое ядро в - положении к уходящей группе облегчает анионоидный отрыв этой группы, как, например, в случае сольволиза / г-толуолсульфонатов З - фенилбутанола-2 уксусцой кислотой. [29]
Ионы оксения могут также образоваться из спиртовых функциональных групп путем анионоидного отрыва гидрид-иона под действием окислителей. [30]