Cтраница 1
Катионоидный отрыв обычно представляет собой отщепление элемента, менее электроотрицательного, чем тот, с которым он связан. [1]
Электрофильная атака и катионоидный отрыв, обеспечивающие превращение, протекают синхронно, и мигрирующий углеродный остаток никогда не бывает отделен от молекулы. [2]
В нейтральной молекуле катионоидный отрыв протона, связанного с углеродом, является более трудным, чем отрыв иона металла. Практически этот отрыв никогда не бывает спонтанным. Для атомов водорода, связанных с активированными атомами углерода и поэтому обладающих кислотными свойствами, отрыв в виде протона может произойти в результате воздействия соответствующего основания. [3]
Элиминирование может также начинаться катионоидным отрывом с освобождением карбаниона, который затем стабилизуется путем внутримолекулярной нуклеофильной атаки. Это механизм ElcB, он осуществляется при проведении реакции в щелочной среде в том случае, если в молекуле имеется атом водорода, подвижный вследствие - Е - или - / - эффектов. [4]
Реакции замещения типа ОКАН протекают путем катионоидного отрыва, сопровождаемого нуклеофильной атакой образующегося карбаниона ( а) на молекулы растворителя или какого-либо другого соединения. [5]
Каталитическое действие оснований также может способствовать катионоидному отрыву за счет усиления ионизации карбоксильной группы. [6]
Реакции отщепления типа ОкОа, вызываемые катионоидным отрывом электроположительного элемента, за которым следует анионоидный отрыв электроотрицательного элемента, могут осуществляться двумя путями. [7]
Карбены получают при реакциях а-элиминирования, включающих катионоидный отрыв с последующим ани-оноидным отрывом. [8]
Эти реакции включают электрофиль-ную атаку АЕ и катионоидный отрыв DE. Именно так происходит реакция замещения в ароматическом ряду. [9]
Реакция начинается, скорее всего, с катионоидного отрыва ацильноЙ группы, ближайшей к N-оксидиой группе фуроксанового кольца. След ствием отрыва является перегруппировка электронов и раскрытие кольца с последующим образованием N-замещенного 1 -ацил - 2-аминоглиоксима ( 122) в качестве первичного продукта реакции. Этот продукт, однако, редко выделяется в чистом виде, поскольку он очень легко замыкается в нитрозоизоксазольное производное ( 123) за счет взаимодействия карбо нильной группы с оксимной. [10]
Реакция начинается, скорее всего, с катионоидного отрыва ацильной группы, ближайшей к N-оксидиой группе фуроксанового кольца. Следствием отрыва является перегруппировка электронов и раскрытие кольца с последующим образованием N-замещенного 1-ацил - 2-аминоглиоксима ( 122) в качестве первичного продукта реакции. Этот продукт, однако, редко выделяется в чистом виде, поскольку он очень легко замыкается в нитрозоизоксазольное производное ( 123) за счет взаимодействия карбонильной группы с оксимной. [11]
Весьма важную группу составляют карбанионы, получаемые в результате катионоидного отрыва ( см. стр. Активность их тем выше, чем более затруднен процесс катионоидного отрыва, в результате которого они образовались. [12]
Действительно, при этой реакции карбанион, образовавшийся в результате катионоидного отрыва протона из а - положения, производит нуклеофильную атаку на а-углеродный атом, с которым связан галоид. В противоположность ранее рассмотренным случаям здесь в результате внутримолекулярной атаки происходит, как и при обычных реакциях типа 5 2, анионоидный отрыв заместителя ( галоида) в сторону, противоположную направлению атаки. [13]
Реакции типа Ок Ан могут принимать специфическую форму в случае, когда катионоидный отрыв ( спонтанный или не спонтанный) затрагивает атом углерода в молекуле с двойной связью вр д-поло-жении к этому атому углерода. [14]
Электрофильное замещение происходит в результате электрофильной атаки АЕ на частицу с электронодефицитной оболочкой и катионоидного отрыва DE, при котором уходящая группа оставляет свою пару электронов - связи. [15]