Катионоидный отрыв

Cтраница 2

Основные группы, уходящие в виде электрофильных частиц Z, также уже рассматривались при обсуждении катионоидного отрыва DE ( разд. К ним относятся протон Н, ионы металлов М и иногда менее электроотрицательные элементы. [16]

Карбокатионы, обладающие очень большим сродством к электронной паре, имеют заметную склонность к стабилизации путем катионоидного отрыва протона в р - положении. [17]

Обобщая, можно сказать, что кислая среда способствует анио-ноидным отрывам и электрофильным атакам, основная среда благоприятствует катионоидным отрывам и нуклеофильным атакам. [18]

Электрофильное замещение при гетероатомах начинается электрофиль-ной атакой свободной электронной пары п с образованием промежуточного ониевого иона, после чего следует катионоидный отрыв остатка, ранее связанного с гетероатомом. [19]

С химической точки зрения электроноакцепторные - Е - и - / - эффекты облегчают уход частиц без пары электронов связи ( см. катионоидный отрыв DE, разд. Эти эффекты способствуют атаке центров, бедных электронами ( см. нуклеофильные атаки А № разд. [20]

Эти реакции отщепления типа Ег имеют значение прежде всего для структур, подобных I, которые способны под действием различных оснований терять протон путем катионоидного отрыва. [21]

Хотя механизм фрагментации не всегда ясен и может изменяться при изменении экспериментальных условий, можно констатировать, что эти реакции могут начинаться либо, катионоидным отрывом DE ( разд. DN, при котором может затрагиваться не только гетероатом, но и стабилизованный карбанион; либо анионоидным отрывом легко уходящей ( N2) или легко сольволизующейся группы ( - X, - OTs) с последующим отрывом DE, ведущим к карбокатиону или иону иммония; наконец, оба отрыва могут быть синхронными. В этом случае реакция протекает легче, если уходящие группы расположены антипараллельно. [22]

Механизм реакций замещения функциональных групп иони-тов подразделяется на Sjyl, Sfl и SN2, Sf2 в зависимости от участия в лимитирующей стадии процесса вначале анионоидно-го и катионоидного отрыва, а затем нуклеофильной или элект-рофильной атаки или протекание биомолекулярной реакции с последующим анионоидным ( катионоидным) отрывом. [23]

Затем при взаимодействии с енольной формой второй молекулы ( П1) образуется новый карбокатион ( IV), который в заключение стабилизируется согласно механизму SE за счет катионоидного отрыва протона от кислорода и перемещения освободившейся электронной пары. [24]

Положительные параметры р ( катионоидный отрыв. [25]

Превращения, в которых параметр р положителен, протекают легче в результате уменьшения электронной плотности у соответствующего соседнего атома. Они отвечают реакциям, при которых происходит катионоидный отрыв ( а) ( см. стр. [26]

Также и в этом случае в различных стадиях принимают участие различные атомы. Последовательно можно выделить нуклео-фильную атаку атома водорода основанием, катионоидный отрыв воды с образованием карбаниона и нуклеофильную атаку Z карб-анионом. [27]

Весьма важную группу составляют карбанионы, получаемые в результате катионоидного отрыва ( см. стр. Активность их тем выше, чем более затруднен процесс катионоидного отрыва, в результате которого они образовались. [28]

В ароматическом ряду электрофильные реакции присоединения мало распространены. Карбокатион, проводящий первичную атаку, ароматизируется чаще всего путем катионоидного отрыва протона, находившегося при первоначально атакованном углеродном атоме цикла, что приводит к реакции замещения ( см. стр. [29]

Растворители оказывают огромное влияние на скорость ионных реакций. Под действием растворителей изменяется энергия переходного состояния, они влияют на анионоидный и катионоидный отрыв, а также на агрессивность реагента п ри нуклеофильных и электрофильных атомах. [30]

Страницы: 1 2 3