Cтраница 3
В 1945 г. Мозинго и сотрудники [37] показали, что производные тиофена могут быть прогидрированы до тетрагидросо-единений в присутствии палладированного угля при давлении 2 - 3 ат. Присутствие или отсутствие минеральной кислоты не имеет значения. Так, 2-тиенилвалериановая кислота ( XXXV) превращается в указанных выше условиях в тетра-гидросоединение; 2 5-дибром - З 4-диаминотиофен не гидрируется, а дебромируется в 3 4-диаминотиофен; в случае 2-бромтиофена происходит как гидрирование, так и дебро-мирование и образуется тетрагидротиофен. [31]
Было замечено, что при некоторых превращениях оптически деятельных камфена или изоборнеола, протекающих при употреблении в качестве катализатора концентрированной серной кислоты, при перегруппировке образуется рацемизованный продукт реакции; при этом оказалось, что степень рацемизации зависит от силы кислоты-чем сильнее кислота, употребляемая при реакции, тем в большей степени рацемизован конечный продукт реакции. Если же реакция проводится в отсутствие минеральной кислоты, получается оптически деятельный ацетат. [32]
Так, гидролиз ацетил -, хлорацетил - [586] и пальмитилхлорида [580], нейтрализация иона нитрометана [581] и разложение фенилдиазонийхлорида [589] в D20 и в Н2О идут с одинаковыми скоростями. Гидролиз эфиров некоторых карбоновых кислот [579] и иона монохлоруксусной кислоты [575] в отсутствие минеральных кислот в тяжелой воде замедлен. [33]
При кислотном растворении образца для окисления органических веществ, карбидов металлов и солей железа ( II) используют горячую азотную кислоту. Более сильным окислителем является горячая концентрированная хлорная кислота, которая, например, переводит Сгш в CrVI. Однако в отсутствие минеральной кислоты хлорная кислота реагирует с органическими веществами со взрывом, что сдерживает ее практическое использование. Окислительную способность хлорной кислоты можно значительно уменьшить простым охлаждением или разбавлением раствора. [34]
В четвертом сообщении серии своих работ Курцер [51] рассматривает окислительную циклизацию N-ароиламидинотиомочевин. При действии на эти соединения перекиси водорода, содержащей один эквивалент хлористого водорода, реакция протекает, как обычно, с образованием 5-амино - З - ароиламино-1 2 4-тиадиазолов. Если, однако, проводить окисление перекисью водорода в отсутствие минеральной кислоты, то оно протекает совершенно иначе и дает с отличными выходами 3-амино - 5-арил - 1 2 4-тиадиазолы. [35]
Рагтроры солей щелочных металлов под действием воздуха окисляются. Азотистая кислота в минеральнокюслой среде окисляет ее в это же соединение. Превращение в диазоксид ( см. иже) осуществляют в присутствии сульфата окисной меди и в отсутствие минеральных кислот; необходимая для реакции HNO2 выделяется из NaNCb благодаря слабокислой реакции раствора амино-сульфокислоты. [36]
Реакционную смесь в реакторе 6 перемешивают в течение - 30 мин; время реакции также может быть сокращено или увеличено в случае необходимости. Величина Z2 не может быть меньше, чем разность ZR и Zt. Z % обозначает минимальное количество эквивалентов кальция, которое необходимо добавить в реакторы 1 и 6 для того, чтобы удалить - 85 - 100 % фторсодержащих соединений из подаваемых сточных вод. Величина ZR, рассчитываемая для случая отсутствия минеральных кислот, составляет 1 - J - 0 1927 ц7, где R y представляет собой отношение массовых долей Р2О6 и фтора в сточных водах. [37]
Для получения дисазокрасителя прямого синего 2Б вначале проводят диазотирование солянокислого бензидина. С этой целью предварительно приготовляют в стакане раствор соляной кислоты из 8 мл НС1 ( уд. Когда раствор будет охлажден до 0 - 2, в него добавляют через капельную воронку при размешивании в течение 1 - 2 мин. Перемешивание продолжают еще в течение получаса, испытывая раствор каждые 5 мин. При наличии избыточной азотистой кислоты ( или нитрита натрия) происходит быстрое посинение бумажки. При отсутствии минеральной кислоты иодкрахмальная бумажка остается белой даже при наличии нитрита натрия. Поэтому для контроля процесса проверяют также реакцию массы при помощи красной бумажки конго. В присутствии кислоты красная бумажка конго синеет, в отсутствие кислоты - изменения окраски не происходит. [38]
Для получения дисазокрасителя прямого синего 2Б вначале проводят диазотирование солянокислого бензидина. С этой целью предварительно приготовляют в стакане раствор соляной кислоты из 8 мл НС1 ( уд. Когда раствор будет охлажден до 0 - 2, в него добавляют через капельную воронку при размешивании в течение. Перемешивание продолжают еще в течение получаса, испытывая раствор каждые 5 мин. При наличии избыточной азотистой кислоты ( или нитрита натрия) происходит быстрое посинение бумажки. При отсутствии минеральной кислоты иодкрахмальная бумажка остается белой даже при наличии нитрита натрия. Поэтому для контроля процесса проверяют также реакцию массы при помощи красной бумажки конго. В присутствии кислоты красная бумажка конго синеет, в отсутствие кислоты - изменения окраски не происходит. [39]
В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а р-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Родионова очень прост и удобен: равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 - 5 час. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если ( 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая ( - аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе: продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную - аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. [40]