Отсутствие - эмульгатор
Cтраница 2
В ряде исследований установлено, что в отсутствие эмульгатора скорость ( полимеризации меньше скорости полимеризации в присутствии эмульгатора. Так, при изучении безэмульгаториой со-полимеризации бутадиена и стирола в присутствии персульфата калия было показано [106], что сополимеризация происходит значительно медленнее, чем при наличии эмульгатора, и что в случае введения небольшой добавки более водорастворимого сомономера ( акрилонитрил, акролеин) скорость процесса увеличивается, вследствие чего начинается флокуляция латексных частиц. [16]
 |
Электронные микрофотографии латексных частиц, образующихся при безэмульгаторной сополимеризации БМА и ДМАЭМА, взятых в соотношении. [17] |
Итак, образование концентрированного латекса при сополимеризации гидрофобного с ионизированным мономером в отсутствие эмульгатора начинается с образования в водном растворе поверхностно-активных сополимерных радикалов, обогащенных ионизирующимся мономером, который быстро исчерпывается из реакционной системы. Вначале большая концентрация радикалов приводит к преимущественному протеканию реакции обрыва в водном растворе с образованием низкомолекулярных ПАВ, причем их количество возрастает с увеличением концентрации водорастворимого) мономера. В дальнейшем из водного раствора выпадают сополи-мерные радикалы и молекулы с образованием зародышей частиц, абсорбирующих гидрофобный мономер. Дальнейший процесс полимеризации аналогичен полимеризации в присутствии эмульгатора. [18]
При наличии бутилового эфира, не содержащего ОП-7 пли ОП-10, и при отсутствии эмульгатора приготовляют раствор этого гербицида в дизельном топливе. В этом случае растения масляным раствором следует обрабатывать только с помощью аэрозольного генератора, обеспечивающего мелкокапельное опрыскивание и экономное расходование раствора не менее эффективно, чем это делается штанговым опрыскивателем при использовании водного раствора. [19]
Низшие эфиры, частично растворимые в воде, способны поли-меризоваться эмульсионным методом и в отсутствие эмульгаторов. Так, реакция полимеризации, обычно нежелательная, имеет место при промывке метилметакрилата или при суспензионной полимеризации его, особенно в присутствии следов двуокиси серы и кислорода, образующих инициирующую окислительно-восстановительную систему. [20]
Было также отмечено [18] уменьшение скорости полимеризации винилацетата в 3 % - ном водном растворе в отсутствие эмульгатора. [21]
Нужно иметь в виду, что в описанных опытах процесс сдвигался в водную фазу в связи с отсутствием эмульгатора. [23]
При введении эмульгатора изменяется распределение водорастворимого мономера между фазами и композиционный состав сополимера по сравнению с сополимери-зацией в отсутствие эмульгатора. [24]
Образование ион-радикалов доказано аналитически наличием в полимерах концевых сульфатных групп, а также возможностью проведения полимеризации под влиянием персульфата калия в отсутствие эмульгатора, роль которого выполняет образующийся низкомолекулярный полимер, обладающий поверхностной актив ностью. [25]
Преимущественное распределение мономера в полимерной фазе после ее появления свидетельствует о том, что даже при полимеризации мономера в водном растворе в отсутствие эмульгатора процесс происходит главным образом в частицах. [26]
На рис. 145 представлено изменение логарифмической вязкости полигек-саметиленсебацинамида в зависимости от концентрации в органической фазе хлорангидрида себациновой кислоты при проведении межфазной поликонденсации без перемешивания в присутствии и в отсутствие эмульгатора. Интересно, что лаурилсульфат натрия практически не влияет на коэффициент распределения диамина в данной системе. [28]
Вследствие того что инициаторы, выбираемые для полимеризации в эмульсии, обычно растворимы только в водной фазе, где концентрация мономера крайне мала ( исключение представляют немногие мономеры, такие, как акрилонитрил и метилметакрилат, в заметной степени растворимые в воде), очевидно, что в отсутствие эмульгатора скорости реакции очень малы. В действительности в присутствии эмульгатора реакции протекают с высокими скоростями и, более того, в противоположность полимеризации в массе сопровождаются образованием полимера с высокой степенью полимеризации. Эти наблюдения показывают, что реакция обрыва затруднена и что присутствие эмульгатора делает возможным взаимодействие между радикалами и мономером. Эмульгатор выполняет свою главную роль на ранних стадиях реакции, но тем не менее он определяет кинетику реакции до ее завершения. [29]
Однако при эмульсионной сополимеризации этих мономеров на состав сополимера, образующегося в начальный период реакции, заметное влияние оказывают такие факторы, как соотношение фаз, наличие эмульгатора, его тип и концентрация, интенсивность размешивания и др. Влияние некоторых из этих факторов на сополи-меризацию этилакрилата с метилолакриламидом в воздушной атмосфере приведено на рис. 3.19. Наибольшее отличие начального состава образующегося сополимера от состава полимера, получаемого в растворе, наблюдается при / проведении процесса в отсутствие эмульгатора без перемешивания, наименьшее - в присутствии поливинилового спирта при перемешивании. Поливиниловый спирт в этом смысле имеет преимущество перед алкилсульфатом. [30]
Страницы: 1 2 3 4