Отсутствие - эмульгатор
Cтраница 3
В первом случае начальная скорость уменьшается в несколько раз по сравнению с начальной скоростью при полимеризации в присутствии эмульгатора, а энергия активации увеличивается с 53 6 до 104 0 кДж / моль. Скорость полимеризации этилакрилата в отсутствие эмульгатора возрастает с увеличением конверсии. Наблюдаемое различие связано с тем, что реакция начинается в разных местах: при наличии эмульгатора она уже иа ранних стадиях протекает в частицах; в отсутствие эмульгатора реакция первоначально протекает в водном растворе, но по мере образования полимерной фазы перемещается в частицы. Это перемещение сопровождается увеличением скорости процесса. [31]
 |
Строение адсорбционного слоя па поверхности раздела двух Жидкостей.| Схема образовании глобулы полимера ( о из мономера, растворенного п мицелле эмульгатора ( я. [32] |
Процесс полимеризации в каплях имеет тем большее значение, чем грубое эмульсия и чем меньше взято эмульгатора. Нообще полимеризация возможна и в отсутствие эмульгатора, п виде грубой дисперсии, не содержащей мицелл, получаемой посредством механического раздробления при помощи встряхивания ( гранульная или суспензионная полимеризация) [ 279 - при этом получаются шарики полимера диаметром от 0 1 до 10 мм. [33]
При увеличении полярности мономера влияние наличия эмульгатора на скорость процесса уменьшается. Однако получение устойчивых полимерных дисперсий в отсутствие эмульгатора ( специально введенного или образовавшегося при синтезе) возможно практически лишь при очень низкой их концентрации или при высокой гидрофилизации макромолекул. [34]
С привлечением количественной теории электростатической ус - тойчивости Дерягина-Ландау - Вервея-Овербика ( ДЛВО) [133, 134] Даном и Чонгом [72] была предпринята попытка выяснения механизма образования частиц при полимеризации винилащетата в водном растворе. Исследовалась полимеризация, инициированная персульфатом калия различной концентрации в отсутствие эмульгатора и в присутствии различных количеств додецилсульфа-та натрия. [35]
Кроме персульфатов калия и натрия, в качестве катализаторов обычно используются перекись бензоила, гидроперекись кумола и гидроперекись таре / га-бутила. Если катализатор растворим в мономере, то при хорошем перемешивании полимеризация в суспензии протекает и в отсутствии эмульгатора. Это равнозначно проведению полимеризации в массе с охлаждением водой и не представляет особого интереса. [36]
Поликонденсацию проводили при перемешивании в системе вода - метиленхяорид; продолжительность реакции - 20 мин. Опыты 3 - 7 проведены с применением эмульгатора мерзолята ( 1 5 % от веса водной фазы), остальные - в отсутствие эмульгатора. [37]
Недавно авторам настоящего труда совместно с сотрудниками [99] удалось показать, что также успешно может быть осуществлено жидкофазное омыление хлористого этила, хлористого изопропила и хлористых бутилов в соответствующие спирты с использованием в качестве омыляю-щего средства известкового молока в отсутствии эмульгаторов. [38]
Полученные результаты позволили авторам предложить механизм образования частиц, названный ими теорией ограниченной флокулядии. Первичные частицы образуются при выпадении растущего радикала, образовавшегося в водном растворе. В отсутствие эмульгатора и заряженных концевых групп эти частицы неустойчивы и флокулируют. В отсутствие эмульгатора, но при наличии стабилизирующих концевых групп образуется большое число первичных частиц, которые затем подвергаются интенсивной фло-куляции, ограниченной тем уровнем плотности заряда ( критическим), который необходим для достижения устойчивости. [39]
Воднодисперсионные материалы получают путем эмульгирования раствора эпоксидного олигомера в воде. При приготовлении дисперсий диановых олигомеров раствор олигомера и полиаминного отвердителя ( чаще олигоамидоамина) в виде уксуснокислой соли диспергируют в воде. Получение дисперсий такого типа возможно в отсутствие эмульгаторов, и поэтому они называются самоэмульгирующими. Отверждение покрытий на основе таких дисперсий может происходить как при комнатной, так и при повышенной температуре. [40]
При латексной полимеризации в присутствии специально вводимого эмульгатора получают латексный полимер, загрязненный посторонним веществом. Наличие эмульгатора, кроме того, вызывает вспенивание лакокрасочного материала и способствует коррозии металлов. В связи с этим представляет интерес выяснение принципиальной возможности получения коллоидно-стабильных латексов в отсутствие эмульгаторов. [41]
В первом случае начальная скорость уменьшается в несколько раз по сравнению с начальной скоростью при полимеризации в присутствии эмульгатора, а энергия активации увеличивается с 53 6 до 104 0 кДж / моль. Скорость полимеризации этилакрилата в отсутствие эмульгатора возрастает с увеличением конверсии. Наблюдаемое различие связано с тем, что реакция начинается в разных местах: при наличии эмульгатора она уже иа ранних стадиях протекает в частицах; в отсутствие эмульгатора реакция первоначально протекает в водном растворе, но по мере образования полимерной фазы перемещается в частицы. Это перемещение сопровождается увеличением скорости процесса. [42]
Полученные результаты позволили авторам предложить механизм образования частиц, названный ими теорией ограниченной флокулядии. Первичные частицы образуются при выпадении растущего радикала, образовавшегося в водном растворе. В отсутствие эмульгатора и заряженных концевых групп эти частицы неустойчивы и флокулируют. В отсутствие эмульгатора, но при наличии стабилизирующих концевых групп образуется большое число первичных частиц, которые затем подвергаются интенсивной фло-куляции, ограниченной тем уровнем плотности заряда ( критическим), который необходим для достижения устойчивости. [43]
Гидроколлоиды, растворенные в водной непрерывной среде, увеличивают вязкость непрерывной фазы пропорционально концентрации; вязкость в этом случае может быть неньютоновской. Если концентрация гидроколлоида высока, эмульсия может принять гелеподобную консистенцию. Должно быть проведено различие между неньютоновским течением, обусловленным дисперсной фазой, и неньютоновским течением вследствие образования структуры в непрерывной фазе. Некоторые гидроколлоиды, например камедь акации ( Шоттон и Уайт, 1963), стабилизируют эмульсии в отсутствие эмульгатора, адсорбируясь на поверхности раздела масло - вода. При этом образуется жесткая гидратированная пленка. [44]
Гидроколлоиды, растворенные в водной непрерывной среде, увеличивают вязкость непрерывной фазы пропорционально концентрации; вязкость в этом случае может быть неньютоновской. Если концентрация гидроколлоида высока, эмульсия может принять гелеподобную консистенцию. Должно быть проведено различие между неньютоновским течением, обусловленным дисперсной фазой, и неньютоновским течением вследствие образования структуры в непрерывной фазе. Некоторые гидроколлоиды, например камедь акации ( Шоттон, и Уайт, 1963), стабилизируют эмульсии в отсутствие эмульгатора, адсорбируясь на поверхности раздела масло - вода. При этом образуется жесткая гидратированная пленка. [45]
Страницы: 1 2 3 4