Отсутствие - оптическая активность
Cтраница 2
В жидкой и газовой фазе молекулы движутся хаотично. Те молекулы, отсутствие оптической активности в которых обусловлено наличием плоскости симметрии, очень редко ориентированы таким образом, чтобы плоскость поляризации света совпадала с плоскостью симметрии. При такой ориентации молекула не вращает плоскость поляризации, но все остальные молекулы, не ориентированные таким образом, вращают плоскость поляризации, даже не будучи хиральными. [16]
Невозможность их разделения свидетельствует об отсутствии оптической активности радикалов, что связано с их плоским строением. В настоящее время общепринята геометрическая форма радикала в виде пропеллера, три лопасти которого, составленные фенильны-ми группами, слегка отклоняются от плоскости радикала и совершают колебания с небольшой амплитудой вокруг осей второго порядка. [17]
Наиболее простое использование спектрополяриметра состоит, вероятно, в проверке наличия или отсутствия оптической активности у соединений, обладающих незначительным вращением при длине волны линии D, поскольку соединения с плавными кривыми дисперсии оптического вращения обнаруживают более сильное вращение в ультрафиолетовой области спектра, чем при 589 ммк. [18]
Однако в одном из опытов полное восстановление было достигнуто при температуре 105 и давлении 80 ат, о чем свидетельствовало отсутствие оптической активности в полученном растворе. [19]
 |
Плоскоквадратная ( а и гипотетическая тетраэдрическая ( б формы комплексов ( мезостильбендиамин ( изобутилендиамин палладий ( или платина. [20] |
Плоскоквадратные комплексы редко проявляют оптическую изомерию, потому что плоскость, образованная простыми по составу лигандами ( точнее, донорными атомами лигандов) и центральным атомом, является плоскостью их симметрии. Редкое исключение обнаруживается для комплексов Pt и Pd, изображенных на рис. 11.4. В этом случае плоскоквадратная форма ( см. рис. 11.4, а) несимметрична относительно плоскости ( MN4) и оптически активна, а если бы эти комплексы были тетраэдрическими ( см. рис. 11.4 6), то плоскость ( MN2) с атомами N, принадлежащими изобутилендиамину, являлась бы плоскостью симметрии и обусловливала бы отсутствие оптической активности. [21]
Если предполагают, что неизвестное вещество может обладать строением, придающим ему хиральные свойства, следует измерить его оптическую активность ( разд. Сопоставление удельного вращения измеренного в том же растворителе и в растворе примерно той же концентрации, с литературными данными может служить для оценки степени чистоты изучаемого соединения и для доказательства идентичности его строения со строением, предполагаемым на основании других данных. Отсутствие оптической активности у данного соединения еще нельзя считать доказательством отсутствия у него хиральных свойств, поскольку данное вещество либо может представлять собой рацемическую смесь двух оптически активных компонентов, либо наличие в нем хирального центра обусловливает очень слабую оптическую активность Подтверждением хиральной природы неизвестного соединения является разделение энантиомеров, входящих в состав рацемической смеси. [22]
На первый взгляд может показаться, что формулы III и IV также соответствуют паре энантиомеров В действительности же это формулы одного и того же соединения При повороте проекционной формулы IV на 180 без выведения из плоскости она превращается в формулу III, что свидетельствует об их равнозначности. Формулы III и IV соответствуют одному соединению - оптически неактивной мезовинной кислоте Несмотря на наличие двух асимметрических атомов углерода, молекула мезовинной кислоты является ахиральной, так как имеет плоскость симметрии, проходящую через середину связи С-2-С-3 ( рис. 10.2) Плоскость симметрии делит молекулу на две зеркально-одинаковые части. Отсутствие оптической активности у мезовинной кислоты упрощенно можно объяснить тем, что левое вращение одной части молекулы компенсируется правым вращением другой части. [23]
Сегодня мы прекрасно понимаем, почему при синтезе карбоцепных гомополимеров эти попытки оказались безуспешными. DDD или LLL не обладают оптич. Отсутствие оптической активности продуктов, полученных в этих первых экспериментах, не означает того, что при этом не образовывались стереорегулярные последовательности. [24]
В последнее время в некоторых изданиях, особенно иностранных или переводных, стали применять для обозначения рацемических соединений вместо буквы г букву i-первую букву слова inactiv, что значит неактивный. Однако такое обозначение не имеет никаких преимуществ перед общепринятым, уступая последнему в точности. Буквой г отмечается не только отсутствие оптической активности у вещества, но и причина его неактивности. [25]
В последнее время в некоторых изданиях, особенно иностранных или переводных, стали применять для обозначения рацемических соединений вместо буквы г букву i - первую букву слова inactiv, что значит неактивный. Однако такое обозначение не имеет никаких преимуществ перед общепринятым, уступая последнему в точности. Буквой г отмечается не только отсутствие оптической активности у вещества, но и причина его неактивности, которая заключается в том, что вещество это представляет собой смесь равных количеств оптических антиподов. [26]
Таким образом, отсутствие оптической активности для соединения 71 объясняется не наличием плоскости симметрии, а быстрым взаимным превращением молекулы в свое зеркальное изображение. Аналогичная ситуация Наблюдается и для 1 3-сое-динений. Однако для цис-1 4-изомеров ( как для XX -, так и для XY-дизамещенных) отсутствие оптической активности связано с наличием плоскости симметрии в обеих конформациях. Все транс-1 2 - и транс - 1 3-дизамещенные циклогексаны хиральны [ независимо от того, содержат ли они одинаковые ( XX) или разные ( XY) заместители ], тогда как транс - 1 4-соединения ( и XX - и XY-дизамещенные) ахиральны, так как все конформации имеют плоскость симметрии. [27]
Отсутствие оптической активности обусловлено непрерывной осцилляцией молекулы амина. Активность водорода при а-углеродном атоме нитросоединений обусловлена сильным - / - эффектом нитрогруппы. [28]
Отсутствие оптической активности обусловлено непрерывной осцилляцией молекулы амина. Активность водорода при а-углеродном атоме нитросоединений Обусловлена сильным - / - эффектом нитрогруппы. [29]
Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением () - глицеринового альдегида в ( -) - молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения В - () - глицеринового альдегида в смесь мезо - и ( -) - винных кислот. Отсутствие оптической активности лезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов ( -) - винной кислоты относительно D-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов () - винной кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3