Cтраница 3
Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением () - глицеринового альдегида в ( - ) - молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения 0 - () - глицеринового альдегида в смесь мезо - и ( - ) - винных кислот. Отсутствие оптической активности жезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов ( - ) - винной кислоты относительно D-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов () - винной кислоты. [31]
И напрасно они пытаются укрыться за некоторые до сих пор еще не объясненные факты. Как показал Пастер ( Pasteur), среди органических соединений можно получить два оптических изомера, из которых один вращает плоскость поляризации вправо, а другой влево. При получении изомеров химическим путем в лаборатории получается сразу смесь двух изомеров, которые не вращают плоскости поляризации. Изучая выделившиеся после реакции из раствора кристаллы изомеров, можно убедиться, что правовращающее и левовращающее вещества образуются при этом в равных количествах, чем и объясняется отсутствие оптической активности смеси. [32]
Следует различать морфологическую специфичность и морфологические функции катализаторов по отношению к исходным веществам и к продуктам реакции. В первом случае катализатор из смеси веществ близкого состава, но разного строения заставляет реагировать только определенные формы. Так, в биокатализе часто ( а в обычном катализе редко) определенные катализаторы в рацемической смеси оптических изомеров вызывают превращение только одного из двух оптических изомеров. Если при этом взаимное превращение изомеров происходит достаточно медленно, то расходуется преимущественно или исключительно один изомер, а в остатке остается почти или вовсе нетронутый второй изомер. Как показывает опыт, такую асимметрическую селективность обычно проявляют только катализаторы, сами обладающие оптической активностью. В гомогенном катализе это установить легче, чем в гетерогенном, так как в последнем встречаются системы, в которых твердое тело, как целое, вращает плоскость поляризации света, а поверхностные атомы этим свойством не обладают; или, наоборот, при отсутствии оптической активности у катализатора в целом отдельные активные центры его поверхности или поверхностные слои в целом могут ее проявлять. Встречаются очень различные степени асимметрической селективности. [33]