Отталкивание

Cтраница 2

Отталкивание между ионами одного и того же знака приводит к тому, что ближние взаимодействия между ними становятся одинаковыми и пренебрежимо малыми. [16]

Отталкивание может быть приписано либо тому, что адсорбированные молекулы имеют заряды одного и того же знака, либо тому, что они представляют собой параллельно ориентированные диполи. Наличие таких зарядов или диполей подтверждается изменением потенциала поверхности при адсорбции ( см. гл. [17]

Отталкивание при частичном перекрытии электронных оболочек связано с возрастанием кинетической энергии электронов, плотность которых в области перекрытия увеличивается. [18]

Отталкивание связь-связь или связь-неподеленная пара, происходящее около центральных атомов, обладающих связями или неподеленными парами, оказывается гораздо более существенным, чем, например, отталкивание между ядрами или неподеленными парами электронов непосредственно не связанных атомов. Если центральный атом молекулы АН2 не обладает неподеленными парами, молекула оказывается линейной вследствие электронного отталкивания связь-связь. Если атомы; водорода замещаются на атомы галоида, то электроны, участвующие в образовании связей, несколько отодвигаются от атома А, но отталкивание связь-связь все еще определяет линейную форму молекулы ( см., например, HgHal2 и ожидаемую конфигурацию HgH. В терминах гибридизации это означает, что валентности А в связи А-F в несколько большей степени приобретают р-характер, а орбита неподеленной пары приобретает характер s - орбиты ( Walsh, 1947); усиление р-характера валентных орбит приводит к незначительному уменьшению валентного угла. [19]

Отталкивание между группами, связанными с центральным атомом, по-видимому, является причиной того, что строение метальных и других производных ближе к тетраэдру, чем строение гидридов. В этих соединениях силы отталкивания неподеленных пар противодействуют вандерваальсовым силам отталкивания групп заместителей, что вызывает появление напряжения. Сделав последнее допущение о том, что координация неподеленной пары электронов с кислотой уменьшит ее отталкивание от пар, участвующих в образовании связей [13], мы получим иное объяснение основности в соединениях элементов групп Va, Via и Vila. Отсюда следует, что атомы небольшого размера в верхней части каждой группы должны были бы иметь самое большое стерическое отталкивание между заместителями и неподеленными парами электронов. Поэтому движущаяся сила координации здесь максимальна, и они будут самыми сильными основаниями в своих группах. Кроме того, поскольку в метальных производных существенное значение имеет, очевидно, еще и стерическое отталкивание органических групп друг от друга ( как показывают их существенно большие валентные углы), эти производные должны быть намного более основны, чем гидриды, что и наблюдается на практике. Такой подход можно, по-видимому, использовать и для объяснения, почему протежирование алкокси-ионов имеет большую движущую силу, чем протежирование меркаптид-ионов. Это может также пролить свет на то, почему простые эфиры более чувствительны к стерическим влияниям, чем амины. [20]

Отталкивание, изменяющееся обратно пропорционально пятой степени расстояния, имеет значение в кинетической теории газов; ср. [21]

Отталкивания, дает кривую Е0бщ, отвечающую полной потенциальной энергии ионной молекулы. [22]

Валентные углы в некоторых гидридах. [23]

Отталкивание 4 / - злектронов свинца и несвязывающих электронов атомов хлора также приводит к уменьшению прочности связи. В результате менее эффективного перекрывания тяжелый атом образует более прочные соединения, когда он реагирует с сохранением незатронутой неподеленной пары электронов на s - орбитали. В работе автора [5] можно найти термодинамические данные и величины энергии промотирова-ния, подтверждающие эти выводы. [24]

Отталкивание и притяжение между координированным лиган-дом и окружающими аминокислотами могут влиять на величину константы равновесия, хотя довольно трудно количественно оценить этот эффект. К сожалению, в нашем распоряжении нет небелковых комплексов с пятью лигандами вокруг центрального атома Fe ( II), которые позволили бы сравнить соответствующие константы равновесия ( разд. Это значение представляется очень низким ( ср. Гемоглобин в 5 раз сильнее связывает СО, чем железо-протопорфирин в водном растворе в присутствии 5 10 - 4М пиридина [155], что, по-видимому, определяется стабилизацией связи Fe-С белком. Полученное отношение будет, вероятно, отражать существенное дестабилизирующее действие белка. Однако нас в основном интересует координация кислорода. Из рентгеноструктурных данных, по-видимому, следует, что аминокислотные остатки вокруг дистального координационного положения размещены таким образом, чтобы свести к минимуму всякие силы отталкивания и перегруппировки белка, которые могли бы уменьшить константу равновесия связывания кислорода, разумеется, в предположении, что кислород связывается, образуя структуру V. [25]

Расположение в пространстве трех связывающих пар и одной неподеленной пары электронов ( заштрихована.| Строение молекул метана, аммиака и воды. [26]

Отталкивание между неподеленными электронами центрального атома и связывающими электронами влияет на геометрию молекулы. Было найдено, что отталкивание между неподеленными парами электронов даже больше, чем отталкивание между парами связывающих электронов. [27]

Отталкивание и притяжение сплошного кольца объясняется возникновением индукционного тока в кольце при изменениях магнитного потока через кольцо и действием на индукционный ток магнитного поля. [28]

Отталкивание вызвано скоплением у АТФ и ее аналогов в одной цепи нескольких атомов с дефицитом п-электронов. [29]

Отталкивание двойных слоев измеряли путем поляризации двух проволочек, одну из которых укрепляли на упругом крутильном подвесе, а вторую жестко соединяли с подвижной частью прибора и плавно подводили к первой. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5