Отталкивание

Cтраница 3

Отталкивание между диполями кислорода и гликозидного гад-роксила сильнее для экваториального аномера, когда диполи параллельны, и слабее для аксиального аномера. [31]

Проявление взаимодействия в адсорбционном слое на графике зависимости р / а от р. [32]

Отталкивание между адсорбированными молекулами должно сказаться также и на кинетике десорбции. [33]

Отталкивание между двумя одноименными магнитными полюсами происходит по прямой линии, их соединяющей, и численно равно произведению мощностей ( strengths) полюсов, деленному на квадрат расстояния между ними. [34]

Вян дер вяялъсовы ( ДБД1 и ковалентные ( JJSOI радиусы ( в А. [35]

Отталкивание резко возрастает с уменьшением расстояния; описать его очень сложно, так как оно зависит от конкретной электронной структуры частицы. [36]

Отталкивание валентно не связанных атомов приводит к тому, что гош-форма соответствует углу вращения, несколько отличающемуся от 60; согласно представлениям, развиваемым в следующей главе, равновесный угол вращения устанавливается в результате конкуренции между торсионным напряжением ( таким же потенциалом, как и в этане) и взаимодействием несвязанных атомов. Действительно, как показало электронографическое исследование [82], угол ф в 1 2-дихлорэтане равен 71 5; при этом расстояние между атомами хлора становится больше, чем 3 06 А. [37]

Изменение волновой функции ( а и ее квадрата ( б при изменении х2 для двух электронов, движущихся в одном измерении с электроном / при х х. [38]

Отталкивание между двумя электронами, находящимися на орбиталях i) m и tyn и двигающимися независимо друг от друга, может быть представлено следующим выражением [ ср. [39]

Отталкивание между данными р-электроном и остовом, состоящим из ядра и внутренних оболочек из Is - и 25-электронов, будет, очевидно, одним и тем же для р-электрона на какой бы из трех возможных 2р - АО ( т 1, 0, - 1) он ни находился, поскольку эти три орбитали эквивалентны. Отталкивание между двумя электронами на разных 2р - АО будет меньше, чем если бы электроны находились на одной и той же орбитали, так как, занимая разные АО, электроны в среднем будут находиться в пространстве дальше друг от друга. Кроме того, при прочих равных условиях отталкивание между электронами с параллельным спином меньше, чем для электронов с антипараллельными спинами, поскольку в первом случае взаимное межэлектронное отталкивание уменьшается на величину обменной поправки. Следовательно, низшим состоянием атома углерода должно быть такое состояние, при котором два 2р - электрона находятся на разных орбиталях и имеют параллельные спины. Это утверждение можно, очевидно, обобщить: при прочих равных условиях самым низколежащим состоянием атома будет такое, при котором возможно большее число электронов расположено на разных орбиталях и имеет параллельные спины; это обобщение называется первым правилом Гунда. [40]

Отталкивание между остовами представляет собой более трудную проблему. Простейшим решением было бы принять его равным полному межэлектронному отталкиванию, как это делалось в расчетах п-электронных систем, однако в данном случае такое допущение приводит к предсказанию слишком коротких длин связей. Причину этого можно легко объяснить. Если мы принимаем уравнение (10.37) для притяжения электронов к остовам и аналогичное выражение для отталкивания между остовами, то результирующий классический ку-лоновский потенциал между двумя нейтральными атомами в молекуле обращается в нуль при всех межъядерных расстояниях, поскольку отталкивание между электронами и отталкивание между остовами точно компенсируют притяжение электронов к остовам. В действительности межэлектронное отталкивание меньше величины, вычисленной в классическом приближении, вследствие обменной поправки к отталкиванию между парами электронов с параллельными спинами, тогда как притяжение электронов к остовам больше вычисленного по классическим формулам вследствие квантовомеха-нических эффектов, проявляющихся в одноэлектронных интегралах ( см. разд. В расчетах л-электронных систем эта трудность не возникает, так как в этих случаях предполагается наличие жесткого остова из локализованных связей, определяющего геометрию молекулы. При учете ст-электронов нет причин, препятствующих слиянию атомов. [41]

Отталкивание, которое возникает при сближении одинаково заряженных поверхностей, находящихся в растворе электролита, не является кулоновским, так как заряд на поверхности раздела фаз полностью нейтрализован зарядом диффузного слоя ионов. Разность значений энергии, соответствующих не - перекрытой и перекрытой зонам двойных электрических слоев ( ДЭС), представляет собой электростатическую составляющую расклинивающего давления, расчет которой на основе теории двойного ионного слоя Гун - Чепмена и теории растворов сильных электролитов Дебая-Хюккеля был впервые выполнен Дерягиным [87, 88], а затем и другими исследователями. При этом принимали, что ионы - точечные заряды, растворитель - сплошная среда с постоянной диэлектрической проницаемостью е, а распределение ионов в наружном ионном слое подчиняется закону Больц-мана. [42]

Отталкивание будет существенным, когда лиганды или сильно электроотрицательны, или велики по размеру. Известны тетраэдрические комплексы всех двухвалентных элементов первого переходного периода, но до сих пор ни у одного из них не обнаружено конфигурации со спаренными спинами. Мы увидим, что когда А велико, вероятнее образование плоских квадратных комплексов, чем тетраздрических. Еще один фактор, который нужно отметить - это стремление соединений ( особенно более тяжелых элементов) к полимеризации. [43]

Отталкивание серы и притяжение кислородов, рассчитанные согласно более старым теориям, имеют меньшую величину, чем в теории Косякова и Харкера. Если разности отталкивательных сил и сил притяжения взаимно погашаются, то простой электростатический расчет должен дать правильные результаты, даже в том случае, если в прежних теориях есть доля истины; электростатическая теория действительно дает, как мы увидим, превосходные результаты. [44]

Изображение электронного облака атома с одним электроном. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5