Отталкивание - электрон
Cтраница 3
Конечно, причина происходящего заключается в отталкивании электронов, и для его уменьшения необходимо учесть конфигурационное взаимодействие. [31]
Учитывая допущенные приближения, особенно недооценку влияния отталкивания электронов, можно признать, что это отклонение вполне допустимо. [32]
Предполагается, что ориентация в фенолят-ионах обусловлена отталкиванием электронов от анионного центра к ароматическому кольцу; это результат влияния электроположительности. [33]
Рассмотрим задачу вычисления электронных состояний, пренебрегая ку-лоновским отталкиванием электронов. В этом случае все электроны располагаются в соответствии с принципом Паули на уровнях, отвечающих задаче о движении одного-единственного электрона в поле многих положительно заряженных ядер. [34]
Эти заместители, например метоксильные группы, осуществляют отталкивание электронов за счет - - Е - или / - эффектов. [35]
Приближение, учитывающее экранирование, означает частичный учет отталкивания электронов. [36]
Когда однопротонный механизм становится преобладающим или доминирующим вследствие сильного отталкивания электронов заместителями, изменение кинетической формы связано с повышением абсолютной скорости, как это наблюдается при наличии бензо -, ге-ацетоамино - и о - или тг-метоксизаме-стителей. Если доминирующим фактором, вызывающим изменение кинетической формы, является уменьшение основности, то это изменение бывает связано с понижением абсолютной скорости, как это происходит в присутствии о-бром - или о-иодзаместителей. Метильный заместитель занимает промежуточное положение, связывая оба эти класса. [37]
Такое конфигурационное взаимодействие можно наглядно представить как следствие спинового отталкивания электронов или частичного возбуждения молекулы. [38]
В [17] изучена модель плотной плазмы цезия с отталкиванием электронов и ионов на малых расстояниях. Характер отталкивания определялся эмпирически, путем обработки экспериментальных данных для жидкого цезия. [39]
По-видимому, здесь проявляется положительный индукционный эффект заместителя - отталкивание электронов алкильными группами, приводящее к увеличению электронной плотности ненасыщенной связи. [40]
Для представления энергий орбиталей полезно сделать грубую поправку на отталкивание электронов и отталкивание ядер. Постараемся более четко показать, увеличивается или снижается общая энергия при движении на диаграмме слева направо. [41]
Последние делают возможным высокотемпературную сверхпроводимость, так как компенсируют ку-лононское отталкивание электронов. [42]
В последнем случае действия поля недостаточно для преодоления энергии отталкивания электронов, занимающих одну орбиталь, и орбитали, несмотря на их различную энергию в поле лигандов, заполняются сначала одиночными электронами. [43]
 |
Нумерация атомов при расчетах методом ЛКАО-МО. [44] |
Энергия делокализации зависит от обоих факторов, однако степень отталкивания электронов метильной группой в значительной мере определяется электроотрицательностью атомов. Эти выводы справедливы для обоих типов систем, хотя не удивительно, что в случае иона карбония все эффекты намного больше по величине. Все расчеты, связанные с ионами карбония, выполнены для свободного иона. Тем не менее, поскольку радиус действия обменных сил меньше радиуса действия кулоновских сил, кажется логичным предположить, что в реакциях, сопровождающихся образованием иона карбония путем разрыва С - Х - связи, эффект на интеграл перекрывания должен проявиться раньше, чем на кулоновскии интеграл при перемещении вдоль координаты реакции. Полученные таким образом выводы являются формальным обоснованием вышеизложенных представлений. Кроме того, они согласуются с мнением Кривого [ 73г ], считающего интегралы перекрывания основным фактором, обусловливающим ряд Бейкера - Натана. [45]
Страницы: 1 2 3 4