Отталкивание - электрон
Cтраница 4
Для элементов N и О из-за небольшого размера атомов преобладает отталкивание электронов. Для больших по размерам атомов, таких, как Р, As, Sb, S, Se и Те, энергия гибридизации определяет преобладающий р-характер связывающих орбиталей. [46]
Обычно этот ряд рассматривается как основной довод в пользу существования эффекта отталкивания электронов по гиперконъюгационному механизму. Большинство приверженцев концепции гиперконъюгации, по-видимому, считает, что поскольку нет никаких теоретических возражений против существования гиперконъюгации и, наоборот, имеется ряд экспериментальных данных в пользу этого эффекта, то ряд Бейкера - Натана обусловлен большей гиперконъюгационной способностью С - Н - связи подавать электроны по сравнению с суммарным гиперконъюгационным и индуктивным эффектом С - С-связи. Если реакция сопровождается понижением электронной плотности в какой-то части молекулы, то при этом действуют эффекты поляризуемости - в основном электромерный эффект. С этой точки зрения поляризуемость метильной группы, гиперконъюгированной с положительно заряженным центром, будет большей в направлении этого центра по сравнению, например, с поляризуемостью mpem - бутильной группы, хотя по величине оптической поляризуемости эти группы стоят в обратном порядке. [47]
 |
Зависимость р / с в от энергий локализации МОХ - ССП для некоторых ароматических углеводородов. [48] |
В отличие от метода МОХ при расчете по методу ССП учитываются силы отталкивания электронов, поэтому можно ожидать, что результаты этих расчетов будут лучше соответствовать истине, чем результаты расчета положительных ароматических ионов по методу МОХ. [49]
 |
Описание октаэдрического комплекса методом МО ( я-связывание во внимание не принимается и тт-электроны не учитываются. [50] |
Величина Dq определяется многими факторами: взаимодействиями, обусловленными электростатическим возмущением, отталкиванием электронов металла и лигандов, ст-связью металл - лиганд, л-связью металла с лигандом и л-связью лиганда с металлом. [51]
Несколько более простой вариант ( метод Узланда-Манна или ю-метод), в котором отталкивание электронов включается в метод МОХ путем соотнесения кулоновского интеграла а с плотностью заряда на каждом атоме углерода сопряженной системы, также улучшает расчет энергий ( см. [1238], стр. Учет кулоновского отталкивания обычно приводит к тому, что, как и следует ожидать, большая концентрация катионного заряда возникает на периферии. Эти данные приведены в табл. 5.1. Большие отрицательные значения, появляющиеся при расчете по методу ССП по Поплу, являются неожиданными, и Стрейтвизер приводит ряд причин того, что распределения зарядов, рассчитанные по со-методу, кажутся более удовлетворительными, чем полученные по методу ССП. [52]
Молекулы, адсорбированные на микроостриях, по геометрическим причинам, а также вследствие отталкивания электронов в пучке должны получить дополнительное увеличение по сравнению с увеличением самого острия. На существование подобного эффекта дополнительного увеличения указывает тот факт, что в некоторых случаях на экране наблюдается частичное перекрытие двух светлых пятен, которые появляются и исчезают независимо друг от друга. [53]
На примере молекулы формальдегида легко проиллюстрировать проведение расчета на основе метода, учитывающего куло-новское отталкивание электронов и, как следствие, требующего проведения итерационной процедуры самосогласования. [54]
Страницы: 1 2 3 4