Отщепление - аминогруппа
Cтраница 3
Сульфогруппы в нафтиламиносульфокислотах очень подвижны, поэтому плавление проводят с большим избытком щелочи при температуре не выше 200 С. В некоторых случаях при сплавлении нафтил-аминосульфокислот возможно отщепление аминогруппы в виде аммиака и замена ее оксигруппой. Особенно подвижна аминогруппа, стоящая в параположении к сульфогруппе. Чтобы исключить возможность отщепления аминогруппы, процесс проводят под давлением аммиака. [31]
Из этого можно сделать вывод, что реакция отщепления аминогруппы протекает сравнительно легко. [32]
Аминокетоны амальгамой натрия восстанавливаются без особых затруднений, если аминогруппа отделена от карбонильной группы атомами углерода. Если же она находится в а-положении, то при восстановлении происходит отщепление аминогруппы. [33]
По реакционной способности в реакциях циклоприсоединения аминоазометины напоминают имидаты и тиоимидаты ( см. с. В случае амидинов этот процесс приводит [155] к производным 1 2 4-триазола, вероятно, вследствие отщепления аминогруппы от первоначально образовавшегося А2 - 1 2 4-триазолина. [34]
При действии 10 % - ного олеума на 2-аминопиридин [ 8976, 898а ] образуется, вероятно, 5-сульфокислота. Хлорсульфоновая кислота сульфирует 3-аминопиридин [8986] в положении 2 или 6, так как полученная аминосульфокислота может быть превращена в пиридин-2 - сульфокислоту отщеплением аминогруппы. [35]
Если применяются слишком активные катализаторы и высокая температура, наряду с основной реакцией могут идти побочные: присоединение водорода к атомам углерода ароматического кольца - ( с образованием производных циклогексана), отщепление аминогруппы в форме аммиака. [36]
Если применяются слишком активные катализаторы и высокая температура, то наряду с основной реакцией могут идти побочные: присоединение водорода к атомам углерода ароматического кольца ( с образованием производных циклогексана), отщепление аминогруппы в форме аммиака. [37]
Наиб, широко распространена и изучена алькогольдегидрогеназа, играющая важную роль в спиртовом брожении. Определение активности и изофермент-ного спектра лактатдегидрогеназы сыворотки крови человека используют в медицине для диагностики инфаркта миокарда и нек-рых видов опухолей. ДЕЗАМИНЙРОВАНИЕ, отщепление аминогруппы ( - NHa) из молекулы орга-нич. Играет важную роль в процессах обмена веществ, в частности в катаболизме аминокислот. Оксидазы, дез-аминирующие большинство природных аминокислот, малоактивны при физиол. [38]
Это может означать или что образуется лишь небольшое количество этого соединения, или что оно быстро превращается в аммиак и пропилбензол. В связи с легкостью отщепления аминогруппы NH2 - от совершенно аналогичной молекулы бензиламина, представляется вероятным, что амино-группа у-фенилпропиламина отщепляется столь же легко. Можно предполагать, что в этом случае, как и при реакции бензил-амина ( см. табл. 4), гидрирование ароматического кольца не протекает. Это предположение подтверждается и экспериментальными данными [20], полученными при исследовании гидрирования анилина, бензиламина, р-фенилэтиламина и у-фе-нилпропиламина на. В этих опытах было обнаружено, что в первых двух соединениях ароматическое кольцо гидрируется без отщепления азота, в то время как во вторых двух в результате реакции отщеплялся азот, но ароматическое кольцо не затрагивалось. [39]
 |
Растворимость в воде катио.| Растворимость в воде катио. [40] |
Предложенный нами способ очистки ионитов эффективен для сульфокатионитов, где примерно в 2 раза уменьшается содержание растворимых фракций. Это явление следует объяснить разрушением макромолекулы при экстрагировании спиртом. То же самое наблюдается при очистке анионита АВ-17, у которого даже при обыкновенной температуре происходит отщепление аминогруппы. Таким образом, экстрагирование растворимых фракций из анионитов в аппарате Сокслета не приводит к положительным результатам. [41]
Сульфогруппы в нафтиламинсульфокислотах очень подвижны, поэтому плавление этих соединений проводят с большим избытком щелочи при температуре не выше 200 С. В некоторых случаях при сплавлении нафтиламинсульфокислот возможно отщепление аминогруппы в виде аммиака и замена ее окси-группой. Особенно подвижна аминогруппа, стоящая в парапо-ложении к сульфогруппе. Чтобы исключить возможность отщепления аминогруппы, процесс проводят под давлением аммиака. [42]
Сульфогруппы в нафтиламиносульфокислотах очень подвижны, поэтому плавление проводят с большим избытком щелочи при температуре не выше 200 С. В некоторых случаях при сплавлении нафтил-аминосульфокислот возможно отщепление аминогруппы в виде аммиака и замена ее оксигруппой. Особенно подвижна аминогруппа, стоящая в параположении к сульфогруппе. Чтобы исключить возможность отщепления аминогруппы, процесс проводят под давлением аммиака. [43]
В-третьих, было получено подтверждение, что водородный обмен подчиняется обычным правилам ориентации при реакциях электрофильного ароматического замещения. Оказалось, что фенол, анилин и анизол подвергаются легкому деитерированию только в три положения ядра; это число было определено по суммарному поглощению дейтерия, причем контролировалось дейтерирование боковой цепи. Бест и Вильсон [214] формально доказали замещением дейтерия на бром в случае фенола и анилина, что этими тремя обменивающимися положениями являются орто - и ара-положения. Дальнейшее доказательство [215] было дано для анилина отщеплением аминогруппы после дейтерирования, а затем спектроскопически было показано, что полученный бензол является чистым 1 3 5-тридейтеробензолом. В 1950 - х годах было выявлено, что интерпретировать механизм переноса протона от кислоты к ароматическому субстрату не так просто. Дело в том, что скорости ароматического водородного обмена приблизительно соответствуют / г) - гамметовской мере способности среды к равновесной передаче протона слабому электронейтральному основанию. Существование такой корреляции привело к выводу, что перенос протона осуществляется в пред-равновесной стадии и поэтому является полным; протон утрачивает связь со своим первоначальным носителем и приобретает связь с реагирующей системой до того, как последняя достигнет переходного состояния. Переходное состояние в этом случае должно иметь состав: субстрат плюс протон, но не должно содержать кислотного остатка, от которого отщепился протон. [44]
В соответствии с метиловой системой продукт расщепления по Гофману называют метином или мети-новым основанием исходного алкалоида; так, соединение II будет пирролидинметином. Продукт, полученный в результате повторных процессов метилирования и пиролиза, будет называться быс-метином, а продукт, полученный после трех стадий, - трис-метином. Эта номенклатура широко используется в названиях продуктов распада морфина, его производных и некоторых других алкалоидов. Согласно другой системе, применяют префикс дез; это основано на том факте, что после каждой стадии расщепления по Гофману к атому азота присоединяется еще одна метальная группа. Когда, наконец, происходит отщепление аминогруппы, полученное соединение можно описать как дез-аза-производпое. Таким образом, соединение II будет называться дез - К-диметнлпирролидин, а соединение III - дез-аза-пирроли-дин. Продукт реакции называют дез-основанием исходного амина, причем в префиксе указывается число метальных групп, которые были присоединены к атому азота. [45]
Страницы: 1 2 3 4