Отщепление - водородный атом
Cтраница 2
Отклонение для бензола и, возможно, этилена следует объяснить тем, что образующиеся при отщеплении водородного атома фенильный и ви-нильный радикалы по своему строению отличаются от алкильных. [16]
 |
Связь между энергией активации реакции R. Н - R и энергией связи Н - R. [17] |
Отклонение для бензола и, возможно, этилена следует объяснить тем, что образующиеся при отщеплении водородного атома фенильный и ви-ннльный радикалы по своему строению отличаются от алкильных. [18]
Так как в сильнокислой среде, устанавливающейся при гидролизе, может происходить перегруппировка метилгидросилокса-новых систем и отщепление водородных атомов, связанных непосредственно с атомом кремния ( что приводит к повышению средней функциональности системы), необходимо как можно сильнее сократить продолжительность соприкосновения метил-гидросилоксана с водным хлористым водородом. Поэтому гидролиз следует проводить как можно быстрее, при возможно более низкой температуре, продукт должен быть быстро отделен от водной фазы, промыт до нейтральной реакции и высушен. [19]
 |
Связь между энергией активации реакции Йх Н - R и энергией связи R - Н. ( График построен по данным, собранным в 39. [20] |
Отклонение для бензола и, возможно, для этилена следует объяснить тем, что образующиеся при отщеплении водородного атома фенильный и винильный радикалы по своему строению отличаются от алкильных. В то время как в последних атом углерода, несущий непарный электрон, находится в тригональном валентном состоянии ( гибридизация sp2), фенильный и винильный радикалы находятся в иных валентных состояниях. Это различие может влиять как на форму кривых притяжений и отталкивания в методе Эванса и Поляни, так и на величину энергии сопряжения в переходном состоянии. Причины отклонений для толуола и пропи лена будут рассмотрены ниже. [21]
И в А, и в Б для отрыва третичного атома водорода требуется меньше энергии, чем для отщепления вторичного водородного атома. [22]
Аналогично можно объяснить и образование фактически идентифицированных вторичных высших спиртов, приняв, что конденсация протекает в преобладающей степени с отщеплением водородного атома, находящегося при а-углероде. Если же эта конденсация протекает с участием вторичных высших спиртов, то они теряют скорее гидроксильную группу, чем атом водорода. [23]
Алкилформамиды вступают в реакцию с образованием смеси продуктов. Отщепление водородного атома, связанного с карбонильной группой, на стадии переноса цепи приводит к М - алкил-амидам карбоновых кислот. Однако в процессе переноса могут принимать участие также водородные атомы алкильной части молекулы, связанной с азотом, с образованием в качестве теломерных продуктов реакции М - алкилформамидов. [24]
С другой стороны, N-метил - или К ] Ч - диметилацетамид дает алкилированный ацетамид R CH2CH2CH NR COCH3, где R Н или СН3 [39], соответственно. Таким образом, отщепление водородного атома происходит легче от метильной группы в - положении к аминогруппе ( CH3CONHCH2 - H) по сравнению с метильной группой в - положении к карбонильной группе ( Н - CH2GONHCH3); отщепления же от аминогруппы не происходит. [25]
С другой стороны, N-метил - или ] Ч К-диметилацетамид дает алкилированный ацетамид R CH2CH2CH2NR COCH3, где R Н или СН3 [39], соответственно. Таким образом, отщепление водородного атома происходит легче от метильной группы в а-положении к аминогруппе ( CH3CONHCH2 - Н) по сравнению с метильной группой в а-положении к карбонильной группе ( Н - CH3CONHCH3); отщепления же от аминогруппы не происходит. [26]
 |
Схема прибора для масс-спе-ктрометрического анализа ионов, образующихся под действием электрического поля. / - к масс-спектрометру. 2 -ионный проектор. [27] |
Еще более убедительные доказательства дает следующий опыт. Если хемосорбция метанола связана с отщеплением водородного атома, в результате чего хемосорбируются частицы СН3О, то их количество на острие при давлениях 10 - 3лш должно намного превысить число молекул метанола в газовой фазе около острия, где происходит ионизация, поскольку адсорбированная пленка обладает примерно той же плотностью, что и жидкость. [28]
Вторичный водород связан с углеродом прочнее третичного, а первичный - наиболее прочно. В этом именно порядке и следует ожидать отщепления водородных атомов от молекулы при действии на нее свободного радикала. [29]
Вторичный водород связан с углеродом прочнее третичного, а первичный - наиболее прочно. В этом именно порядке и следует ожидать отщепления водородных атомов от молекулы при действии на нее свободного радикала. [30]
Страницы: 1 2 3