Cтраница 2
Ацеталпзация жирноароматических кетонов может осложняться отщеплением спирта. [16]
Эфир енола может быть получен отщеплением спирта от ацеталей в кислой среде ( см. стр. [17]
Такая поляризация молекулы облегчает атаку гидрид-иона и отщепление спирта. [18]
Ацетализация [ 5-кетоэфиров и р-дикетонов очень часто сопровождается отщеплением спирта с образованием виниловых эфи-ров. [19]
При нагревании с хлористым бензоилом о-алкоксипроизводные дианилинобензохинонов циклизуются в оксазины с отщеплением спирта. Так, дианизидин дает красный краситель, который после сульфирования непосредственно красит хлопок. Такой метод синтеза рекомендуется для получения особенно чистых продуктов. [20]
При нагревании с хлористым бензоилом о-алкоксипроизводные дианилинобензохинонов циклизуются в оксазины с отщеплением спирта. Так, дианизидин дает красный краситель, который после сульфирования непосредственно красит хлопок. Такой метод синтеза рекомендуется для получения особенно чистых продуктов. [21]
Пост и Зриксон 3 ], а также Джонс [1] считают, что отщеплению спирта от ортоэфира должна предшествовать дополнительная поляризация связи С-О ортозфира под действием кислотных атомов водорода метиленового соединения. Поляризация и последующее отщепление спирта становится возможным благодаря высокой температуре проведения реакции, так как в обычных условиях это превращение не происходит. [22]
Как видно из приведенного выше уравнения, реакция в этом случае завершается не отщеплением спирта, а уходом алкокси-аниона; конечный продукт реакции-эфир ( З - кегокислоты, а не его енолят, как в приведенном выше уравнении. [23]
Изоксазолоны - кетоны гипотетических дигидрооксазолов - гладко образуются из оксимов [ 3-кетоэфиров в результате отщепления спирта, как указывалось выше. [24]
Соединения элементов этой группы используются непосредственно в виде катализаторов декарбоксилирования ( кетонизации кислот), отщепления спирта от ацета-лей, отщепления HHal от галоидпроизводных углеводородов и пр. Процессы гидрогенизации, восстановления, окисления не характерны для этой группы катализаторов. Тем не менее щелочноземельные элементы и их соединения катализируют некоторые реакции с участием молекулярного водорода, качественно напоминая типичные катализаторы гидрирования, например никель. [25]
Следует также заметить, что уксусная кислота, образующаяся в процессе реакции, естественно, катализирует отщепление спирта от ацеталя. [26]
Эти вещества, называемые также ангидридами аминокислот, гладко образуются и из эфиров а-аминокислот в результате отщепления спирта при нагревании. [27]
Скорость присоединения амина тс промежуточно образующемуся винил-ацетиленовому кетоэфиру VII, по-видимому, больше, чем скорость отщепления спирта. При наблюдении за ходом реакции между VI ( RH) и диэтил-амином с помощью ГЖХ видно, что в самом начале опыта в реакционной массе присутствует исходный кетоэфир VI и амин VIII, тогда как вшшлацетилено-вый кетоэфир VII ( RH) обнаружить не удается. С другой стороны, при действии диэтиламина на заведомый винилацетиленовый кетоэфир VII тотчас же после смещения реагентов образуется амин VIII, а исходный VII исчезает. [28]
Интересно отметить, что продукты гидролиза или алкоголиза нельзя перегнать в вакууме без изменения, так как происходит отщепление спирта ( очевидно, от енольной формы) с новым замыканием кольца. [29]
Если в а-положении ортоэфира алкилкарбоновой кислоты присутствует акцепторная группировка ( iCN, COOCaHs, C6H5 и др.), то имеется опасность отщепления спирта с образованием кетенацеталя. [30]