Cтраница 1
Отщепление гидрид-иона является необходимой стадией адсорбции изобутана, и следует отметить совместное действие льюисовских и бренстедовских центров, а также близкое сходство случаев гомогенного и гетерогенного катализа. [1]
Отщеплением гидрид-иона от циклогептатриена. [2]
Такое отщепление гидрид-иона можно использовать для получения катиона тропилия, который затем вводится в различные катионные я-комплексы других переходных металлов, например железа, марганца или кобальта. СО) 3 ] ВР4 образует светло-оранжевые иглы, а [ С7Н7Сг ( СО) 3 ] ВР4 - красно-оранжевые кристаллы. Оба соединения нерастворимы в воде и петролейном эфире, но легко растворимы в метиленхлориде, ацетоне или ацетонитриле. [3]
В принципе возможно отщепление гидрид-иона и от сильных кислот, однако для этого действующий агент должен быть очень сильным электрофилом. Например, бромистый водород отщепляет гидрид-ион при взаимодействии с карбониевыми. При катализе же карбонилами металлов исходные соединения ( олефины, ацетилены, спирты, простые эфиры), с которыми реагирует гидрокарбонил, как правило, являются ясно выраженными нуклео-филами. [4]
Ближайшей стадией считают отщепление гидрид-иона от второй молекулы альдегида, происходящее следующим образ. [5]
Считают, что отщепление гидрид-иона при переходе ( ХХХП) - - ( ХХХШ) осуществляется вторым катионом диазениевой соли, но несмотря на это выходы в расчете на исходную ди-азениевую соль часто превосходят 50 %, поэтому допускают, что катион соли ( XYV) способен принимать больше одного гидрид-иона. [6]
Ключевую роль в самопроизвольном отщеплении гидрид-иона играет свободный протон. Если заменить его катионом металла, то получаются вполне стабильные соли. Но они плохо растворимы в полярных растворителях, включая воду. Действительно, такая соль, и весьма стабильная, получилась. [7]
Ключевую роль в самопроизвольном отщеплении гидрид-иона играет свободный протон. Если заменить его катионом металла, то получаются вполне стабильные соля. Но они плохо растворимы в полярных растворителях, включая воду. Действительно, такая соль, и весьма стабильная, получилась. [8]
Считается также, что отщепление гидрид-иона от каждого из этих анионов не может происходить путем мономолекулярной реакции; перенос гидрид-ионов возможен лишь бимолекулярным путем к соответствующему акцептору, особенно к карбонильному углеродному атому другой молекулы альдегида. [9]
Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-гатриена IV при реакции с солью тритилия в ацетонитриле или жидком, сернистом ангидриде ( Даубен мл. [10]
Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-татриена IV при реакции с солью тритилия в ацетонитриле или жидком сернистом ангидриде ( Даубен мл. [11]
Двухэлектронное окисление кислорода спиртов с отщеплением гидрид-иона обычно происходит с трудом, ввиду того что кислород обладает высокой электроотрицательностью; если же такое отщепление происходит, то оно сопровождается реакциями, которые приводят в конечном счете к окислению углерода ( см. также 1, разд. [12]
Двухэлектронное окисление кислорода спиртов с отщеплением гидрид-иона обычно происходит с трудом, ввиду того что кислород обладает высокой электроотрицательностью; если же такое отщепление происходит, то оно сопровождается реакциями, которые приводят в конечном счете к окислению углерода ( см. также 1, стр. [13]
Ион тропилия можно также получить непосредственным отщеплением гидрид-иона от циклогептатриена под влиянием разнообразных электрофиль-ных реагентов - РС15) 802С1г, концентрированной H S04, TiCl, FeCl3, A1C1, BF. При действии РС16 эта реакция идет с почти количественным выходом. [14]
Атака связи В - Н с отщеплением гидрид-иона менее вероятна. [15]