Отщепление - гидрид-ион
Cтраница 3
При присоединении протона к молекуле алкена образуется такой же ион, как и при отщеплении гидрид-иона от алкана, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге - это изомеризация и р-распад. [31]
Как циклогексадиенильные, так и циклогептадиенильные комплексы могут быть превращены обратно в л-ареновые и л-циклогептатриеновые отщеплением гидрид-иона с помощью N-бромсукцинимида в метаноле. [32]
Для описанной Кокером реакции дегидрирования можно дать следующее объяснение: атака соединения III селеном приводит к отщеплению гидрид-иона от одного из пяти бензильных положений с образованием Ilia, III6, а также трех других ионов. [33]
Однако, как отметил Ингольд [ 66Ь ], в реакции аминирования определяющей стадией почти наверняка является отщепление гидрид-иона, и поэтому ориентация в большой степени зависит от относительной стабильности различных структур Уэланда. [34]
Молекула гексадекана сначала реагирует с протоном или небольшим карбоний-ионом на поверхности катализатора с образованием гексадецил-иона в результате отщепления гидрид-иона. Среди образовавшихся ионов преобладают вторичные гексадецил-ионы, так как молекула гексадекана содержит 28 вторичных и только шесть первичных водородных атомов, да и к тому же первичные водородные атомы отщепляются значительно медленнее. Более того, любой из образовавшихся первичных ионов еще до протекания крекинга может перестроиться во вторичный карбоний-ион. [35]
 |
Спектр изобутана ( - - - - - - - - - и изобутилена ( - - - - -, хемосорбированных. [36] |
По аналогии с результатами, полученными с фенилзамещен-ными производными, можно было ожидать, что хемосорбция изобутана протекает путем отщепления гидрид-иона с образованием третичного бутилкарбониевого иона; и фактически было бы удобно приписать полосу при 3000 А этому иону. [37]
Можно предположить следующий механизм окисления са-харов: вначале образуется эфир сахара с бихроматом, в KOJ тором затем происходит отщепление гидрид-иона от пяти-членного цикла. [38]
Когда в организм попадает избыточное количество этанола, фермент алкогольдегидрогеназа начинает детоксикацию спирта: этанол окисляется до ацетальдегида с отщеплением гидрид-иона. [39]
Основным и решающим аргументом против подобного представления о характере водородного мостика являются химические свойства диборана, определенно указывающие на его способность к отщеплению гидрид-иона, Н, а не протона. [40]
Присутствие катализатора необходимо по крайней мере по двум причинам: 1) катализаторы способствуют присоединению протона к олефину ( или стабильности сложного эфира) и 2) отщеплению гидрид-иона от парафина. Соотношение между этими свойствами определяет поведение катализатора в течение реакции алкилирования. [41]
В присутствии водородной формы цеолита типа морденита процесс идет по другому механизму: карбоний-ион получается не в результате присоединения протона кислотного компонента катализатора к оле-фину, а путем отщепления гидрид-иона от молекулы насыщенного углеводорода. Однако добавление небольших количеств Pt или Pd к Н - мор-дениту стабилизирует его активность. [42]
Порядок присоединения диборана по кратной углерод-углеродной связи а-олефинов против правила Марковникова объясняется меньшей электроотрицательностью атома бора по сравнению с водородом, вследствие чего диссоциация бороводородной связи протекает с отщеплением гидрид-иона. Основным фактором, определяющим ориентацию присоединения, является степень и направление поляризации кратной углерод-углеродной связи под влиянием примыкающих к ней заместителей. [43]
Такой механизм становится возможным, когда восстановителями служат гидриды металлов, муравьиная кислота, изопропилат алюминия, органические производные силана типа R3SiH, а также некоторые органические соединения, при отщеплении гидрид-иона от которых образуются ароматически стабилизированные соединения или ионы. Из них в качестве донора гидрид-ионов чаще всего используются смешанные гидриды металлов LiAlH4, NaBH4 и КВН4, отдающие четыре гидрид-иона. [44]
Такой механизм становится возможным, когда восстановителями служат гидриды металлов, муравьиная кислота, изопропилат алюминия, органические производные силана типа R3SiH, а также некоторые органические соединения, при отщеплении гидрид-иона от которых образуются ароматически стабилизированные соединения или ионы. [45]
Страницы: 1 2 3 4